Хлор-ион С1-
Качественные реакции
1. К подкисленному несколькими каплями азотной кислоты испытуемому раствору прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра. Выпадает белый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте и растворимый в растворе аммиака:
проводится следующим образом. Нагревают в пробирке смесь би-хромата и хлорида с концентрированной серной кислотой и держат стеклянную палочку, смоченную раствором едкого натра, в пробирке высоко над поверхностью жидкости для поглощения выделяющегося хлористого хромила СЮ2С12. После этого стеклянную палочку смывают несколькими каплями воды в чистую пробирку, подкисляют разведенной серной кислотой, прибавляют эфир и перекись водорода и тотчас взбалтывают. Посинение эфирного слоя (образование надхромовой кислоты) указывает на присутствие ионов хлора.
3. Двуокиси марганца или свинца выделяют из хлористоводородной кислоты свободный хлор (запах, реакция с KJ):
4. Для доказательства хлор-иона в нерастворимых соединениях их кипятят с концентрированным раствором соды (для хлорида серебра требуется сплавление с содой), фильтруют и в фильтрате определяют хлор-ион обычными реакциями.
Количественное определение
1. При определении хлор-иона по Мору (аргентометрически) он осаждается нитратом серебра в виде хлорида; ничтожный избыток ионов серебра вступает в реакцию с хромат-ионом с образованием хромата серебра, в результате чего раствор окрашивается в буроватый цвет:
К 25 мл нейтрального раствора хлорида (приблизительно 0,1 н.) прибавляют 75 мл воды, 4-г5 капель раствора хромата калия (свободного от хлоридов) и медленно при помешивании титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра до неисчезаюшей буроватой окраски.
2. По методу Фольгарда хлорид осаждается избытком титрованного раствора нитрата серебра, и избыток последнего оттитровы-вается раствором роданида.
В мерную колбу на 50 мл наливают 10 мл 0,1 н. раствора хлор-иона, подкисляют 5 мл разведенной азотной кислоты, прибавляют 20 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра, доливают водой до метки и сильно взбалтывают. Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу и первые 5-10 мл фильтрата сливают. 20 мл фильтрата после прибавления 2 мл раствора железоаммониевых квасцов титруют при энергичном взбалтывании 0,1 н. раствором роданида аммония до неисчезающей слабо-розовой окраски.1
Титрование в присутствии осадка хлорида серебра может привести к пониженным результатам. Для получения точных результатов в присутствии осадка рекомендуется к смеси после осаждения хлорида серебра добавить нитрат калия (1 г на 50 мл) и прокипятить в течение 3 минут. После охлаждения раствор титруют роданидом аммония при индикаторе железоаммониевых квасцах.
3. Метод Фаянса с адсорбционными индикаторами. В отличие от других эти индикаторы изменяют цвет на поверхности осадка, образующегося во время титрования. Например, при осаждении хлорида нитратом серебра образующаяся суспензия хлорида серебра А°С1 в присутствии избытка хлор-ионов, адсорбируя послед-
ние, принимает отрицательный заряд, а в присутствии избытка серебряных ионов становится положительно заряженной:
[AgCi CL-J К; [AgCl Ag+] N 03.
Если к раствору хлорида прибавить раствор флуоресцеина и приливать 0,1 н. раствор нитрата серебра, то, пока имеется суспензия AgCl-СГ, раствор будет желто-зеленым, но при ничтожном избытке Agt, когда суспензия становится заряженной положительно в результате образования [AgClAg ], притягивающего окрашенный анион красителя, осадок принимает розово-красный цвет. Если к оттитрованной жидкости прибавить дополнительно немного раствора хлорида, ионы серебра, ранее адсорбированные на поверхности осадка, превратятся в хлорид серебра, и частицы осадка начнут адсорбировать ионы хлора. Суспензия примет белый цвет хлорида серебра и ионы флуоресцеина, бывшие на поверхности осадка в виде красного флуоресцината серебра, перейдут в раствор, в котором они имеют желто-зеленый цвет. Действие адсорбционного индикатора, в котором окрашен анион, может быть удовлетворительным лишь в случаях, когда осадок сильно адсорбирует те катионы, которые входят в его состав (в случае аргентометрических определений ионы серебра). Тогда будут хорошо адсорбироваться анионы индикатора, и поверхность осадка сильно окрасится в результате деформации аниона красителя.
К 20 мл 0,1 н. раствора хлорида прибавляют 6-8 капель раствора флуоресцеина и титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра при сильном взбалтывании до красноватого окрашивания осадка.
При прибавлении к 25 мл раствора галогенида 5 мл 2%-ного раствора свободного от хлор-иона декстрина изменение цвета наблюдается в самой жидкости, поскольку хлорид серебра остается в коллоидном растворе.
Бромфеноловый синий используется как адсорбционный индикатор для определения хлоргидратов некоторых алкалоидов.
4. Меркуриметрическое определение. При добавлении сильно ионизированной соли окисной ртути (например, нитрата или перхлората ртути) к испытуемому раствору хлорида из раствора исчезают ионы СГ вследствие образования малодиссоциированного галогенида ртути - сулемы HgCl2. Малейший избыток ионов ртути реагирует с индикатором дифенилкарбазидом, с образованием окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения (см. стр. 116).
К испытуемому раствору (100 мл) прибавляют 5 капель раствора индикатора нейтрализуют раствором азотной кислоты до изменения окраски дифенилкарбазида, прибавляют 4 мл 0,2 н. азотной кислоты и титруют 0,1 н. раствором нитрата ртути Hg(NOs)2 до появления темной сине-фиолетовой окраски.
Менее удачным индикатором для данных титрований считают нитропруссид натрия Na2Fe(CN)5NO . 2H20, образующий с ионами
Hg2+ нерастворимое соединение (титруют до образования мути); требуется вводить поправку на индикатор.
Метод титрования хлоридов меркуриметрически дает возможность непосредственного титрования их в сильно кислой среде (Е. В. Алексеевский и др., 1955).
О потенциометрическом титровании хлоридов нитратом ртути с хлорсере-бряным электродом см. работу Д. А. Вяхирева и 3. Л. Гуглиной (1926), а также примеры из практики (стр. 498). С. Чирков (1948) титрует хлориды потенциомет-рически нитратом одновалентной ртути. См. также работу Н. П. Жидких (1946).
25.06.2015