Циан-ион CN-
Качест&енныг реакции 1. Образование берлинской лазури протекает по реакциям:
Для этого к испытуемому раствору прибавляют 1 каплю свежеприготовленного раствора сульфата закиси железа, несколько капель раствора едкого натра (или кали), 1 каплю раствора хлорида железа, нагревают до 40° и слабо подкисляют. Выпадает синий осадок или жидкость окрашивается в зеленый цвет, переходящий в синий, в зависимости от количества цианида.
По Кольтгофу, к 10 мл испытуемого раствора прибавляют немного сульфата закиси железа (около 20 мг) и 10 капель карбонат-бикарбонатной смеси (8 г Na2COs . 10Н2О и 8 г NaHC03 в 100 мл
раствора), затем взбалтывают и оставляют в закрытом виде на полчаса, после чего подкисляют серной кислотой. В растворе, содержащем около 5 мг цианистого водорода в 1 л, тотчас же после подкисления появляется синее окрашивание; при рассматривании через 1-1 Уг часа после подкисления можно открыть еще 2 мг в литре. 2. Для получения родановой реакции испытуемый раствор подщелачивают несколькими каплями раствора едкого натра, прибавляют несколько капель раствора полисульфида аммония и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в разведенной азотной кислоте и прибавляют 1 каплю разведенного раствора хлорида железа. Появляется кроваво-красное окрашивание:
3. Йод-крахмал обесцвечивается синильной кислотой: J2 -f-+ HCN - HJ + JCN (образование бесцветного цианида йода).
4. Пикратная проба. Синильная кислота с карбонатным раствором пикриновой кислоты при нагревании образует щелочную соль дицианпикраминовой (изопурпуровой) кислоты оранжево-красного цвета:
К нескольким каплям испытуемого раствора прибавляют 1-2 капли карбонатного раствора пикриновой кислоты и нагревают. Появляется оранжево-красное окрашивание (в зависимости от концентрации синильной кислоты).
Количественное определение
1. Определение синильной кислоты в горькоминдальной воде аргентометрическим методом. Серебро образует с цианидом растворимый аргентоцианид щелочного металла; в точке эквивалентности малейший избыток серебра образует не растворимый в растворе аммиака йодид серебра, обусловливающий желтоватую муть:
25 г горькоминдальной воды, разбавленной 100 мл воды, после прибавления 2 мл 10%-ного раствора йодида калия и 1 мл 10%-ного раствора аммиака, титруют до появления неисчезающей мути 0,1 н. раствором нитрата серебра, 1 мл которого соответствует 0,005 403 г HCN.
2. Определение циан-иона йодометрическим методом базируется на реакции образования с йодом цианида йода.
К 25 г горькоминдальной воды прибавляют 1 мл 4 н. раствора едкого натра, 1 г бикарбоната натрия, 100 мл воды и титруют 0,01 н. раствором йода до остающегося окрашивания от свободного йода.
25.06.2015