Ртуть окисная Hg2+

 

 

Качественные реакции

1.  Растворы едких щелочей дают с растворами солей двухвалентной ртути желтый осадок окиси ртути, растворимый в растворе йодида калия:

HgCl₃ + 2КОН - HgO + 2KC1 -f Н₂0

HgO + 4KJ + H_sO -* K_s [HgJ₄] + 2KOh.

2.  Раствор аммиака выделяет из раствора хлорида ртути белый осадок хлорида меркураммония

 

 

который от прибавления йодида калия превращается в красный йодид (двуйодид) ртути, а в избытке реактива растворяется:

 

 

'Образующийся раствор комплексной соли K₂[HgJ₄] при добавлении растворов формальдегида и едкой щелочи выделяет металлическую ртуть в виде серого осадка:

 

 

3. Реакция Н. Т. Полежаева (1934) основана на получении красной комплексной ртутно-медно-йодистой соли CuJ - HgJ₂, которая, примешиваясь в разных количествах к избытку белой полуйодистой меди, придает взвеси окраску от желтовато-розовой до оранжево-красной.

4.  Капля раствора соли окиси или закиси ртути оставляет на блестящей медной пластинке серое пятно, которое после просушивания и трения приобретает серебристый блеск.

5.  Реакция с дифенилкарбазидом *

 

 

Несколько капель испытуемого раствора выпаривают на часовом стекле досуха, к остатку добавляют 1-2 капли 1%-ной азотной кислоты, кристаллик ацетата натрия и каплю свежеприготовленного раствора дифенилкарбазида. В присутствии ртути появляется фиолетово-синее окрашивание. При наличии хлоридов вместо ацетата натрия прибавляют нитрат серебра. Значительное количество хлор-иона затрудняет обнаружение ртути, вследствие образования малодиссоциированной сулемы.

6. Дитизоновая проба. При взбалтывании водного раствора соли ртути с раствором дитизона в четыреххлористом углероде (6-20 мг дитизона на литр) слой последнего окрашивается от зеленого в оранжевый цвет при переходящем фиолетовом.

Другие реакции на ртуть описаны В. А. Назаренко (1946) - фиолетовое окрашивание с дииминодиоксихиноном, чувствительность 0,25 у при разведении 1 : 200 000; М. Б. Щиголем (1934) - восстановление глицерином в щелочной среде.

Количественное определение

Определяя содержание ртути в серой ртутной мази и ртутном пластыре по ФУШ, навески препаратов обрабатывают избытком азотной кислоты, причем ртуть превращается в нитрат окиси ртути:

3Hg -f 8HN0₃ - 3Hg (NO_e)_s + 2NO -f 4H_sO.

Образующиеся окислы азота и некоторое количество нитрата закиси ртути окисляют прибавлением по каплям 5%-ного раствора перманганата калия до появления устойчивого красно-фиолетового окрашивания, которое затем обесцвечивают прибавлением нескольких капель раствора железного купороса. Затем нитрат ртути титруют раствором роданида аммония при индикаторе - растворе же-лезоаммониевых квасцов:

Hg (N0₃)₂ + 2NH₄SCN - Hg (SCN)₂ -f 2NH₄NO_a.

При определении амидохлорной ртути отвешивают около 0,2-0,3 г тонко растертого препарата (точную навеску) в склянку с притертой пробкой, прибавляют 2 г йодида калия и точно отмеренное количество 0,1 н. раствора соляной кислоты; после растворения избыток кислоты оттитровывают ОД  н.  раствором едкого натра  при  индикаторе  метиловом  красном:

 

 

1 мл 0,1 н. соляной кислоты соответствует 0,0126 г амидохлор-ной ртути.

Принцип определения цианида ртути основан на устойчивости иона йодида ртути; мало диссоциированный цианид ртути реагирует следующим образом:

Hg (CN)2 + 4KJ - К₂ [HgJ₄J + 2KCN.

Если титровать кислотой, то циан-ионы расходуются на образование слабо диссоциированной синильной кислоты, и реакция протекает количественно слева направо.

К раствору цианида ртути (точно отмеренному или взвешенному), содержащему 0,1-0,15 г Hg(CN)₃ прибавляют 2 г йодида калия и титруют 0,1 н. соляной кислотой с индикатором диметило-вым желтым. Вместо йодида калия можно прибавлять 2 г тиосульфата натрия fPvnn - Rupp, 1908, 1925):

 

 

1  мл 0,1  н. раствора соляной кислоты соответствует 0,012 63 г Hg(CN)₂.

Содержание окиси ртути в оксицианиде ртути определяют прибавив предварительно хлорида натрия и титруя кислотой в присутствии диметилового желтого. Окись ртути переводится в комплексный меркурихлорид-ион:

HgO ■ Hg (CN)₂ + 4NaCl + H_sO - Na_s [HgCI,] -f Hg (CN)_S + 2NaOH.

Цианид ртути при этом не реагирует, так как диссоциирован менее чем меркурихлорид-ион.

0,3 г оксицианида ртути (точная навеска) растворяют в колбе с 0,5 г хлорида натрия в 45 мл тепловатой воды. По охлаждении прибавляют 2-3 капли 0,1%-ного раствора метилового оранжевого или диметилового желтого и титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты до первого изменения окраски (определение HgO). Затем прибавляют 1,5-2 г йодида калия или тиосульфата натрия и титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты, пока индикатор не переменит окраски (определение Hg(CN)₂).

Определение хлорида ртути (сулемы) основано на восстановлении сулемы титрованным раствором мышьяковистого ангидрида в бикарбонатной среде (арсенитом) до металлической ртути. Арсе-нит при этом окисляется в арсенат:

2HgCl₂ + As₂0₈ + 4NaHCO_B - 2Hg + 4NaCl + As₂0₃ 4 2H_sO + 4CO_a.

Избыток арсенита устанавливают йодометрически титрованным раствором йода или, после подкисления, броматом.

Навеску сулемы или раствора ее помещают в колбу, добавляют 25 мл 0,1 н. раствора арсенита и 1,5-2 г бикарбоната натрия, смесь нагревают до кипения и кипятят в продолжение 5-6 минут. Затем жидкость быстро охлаждают, прибавляют -1,5 мл разведенной соляной кислоты (8%-ной НС1) и после добавления 1 мл раствора крахмала титруют избыток арсенита 0,1 н. раствором йода до появления синего окрашивания. Одновременно определяют титр самого раствора арсенита в слепом опыте. 1 мл 0,1 н. раствора арсенита соответствует 0,013 575 г сулемы.

Так же определяют и двуйодид ртути (HgJ₂), причем избыток арсенита можно установить лишь йодометрически, но не бромо-метрически.

О других методах определения иона ртути в лекарственных смесях см. работу Ю. Н. Розенблюм (1940). О сульфидо-йодометрическом определении малых количеств ртути и основного цианида ртути в глицериновом профилакти-куме описано в работе А. Г. Босина (1941), а о новом макро- и микрометоде определения меди и ртути - в работе Н. И. Тарасевича (1949).

Количественное определение сулемы, основанное на образовании меркури-рованного ацетона и в присутствии хлорида натрия описал А. А. Медведовский (1951, 1956).

Соли ртути не могут быть непосредственно оттитрованы трило-ном Б. Применяют его избыток и затем оттитровывают установленным раствором сульфата цинка (ввиду близости величин К нестойкости обоих комплексов). Например, при определении сулемы в таблетках 0,05-0,1 г растертой в порошок таблетки обрабатывают в колбе 50 мл дважды перегнанной воды, к раствору прибавляют избыток 0,1 молярного раствора трилона Б (на 0,05 г достаточно 5 мл 0,1 молярного раствора) и после прибавления 2-3 мл буферного раствора (см. выше) и 1-3 мг хромогена черного ЕТ 00 титруют избыток трилона Б 0,1 молярным раствором сульфата цинка до изменения цвета от синего до виннокрасного. 1 мл 0,1 молярного раствора трилона Б соответствует 0,027 152 г сулемы (Пршибил, 1953).

Для непосредственного прямого определения ртути поступают следующим образом. К анализируемому раствору, содержащему не более 50 мг ртути в 100 мл, прибавляют соответствующее количество комплексоната магния, нейтрализуют едким натром (по бумажке с метиловым красным), прибавляют 2 мл буферного раствора и титруют 0,01 молярным раствором трилона Б (индикатор хромоген черный) до перехода окраски из красной в синюю.

Примечание. При отсутствии готового комплексоната магния его можно получить из эквивалентных количеств раствора трилона Б и твердого карбоната магния или просто оттитровать некоторое количество соли магния 0,01 молярным раствором трилона Б и туда добавить исследуемый раствор. Подробно см. Пршибил (1960).

25.06.2015