Сурьма Sbs+ и Sb3+
Кояественные реакции
1. Сероводород осаждает из не очень кислых растворов трехвалентной сурьмы оранжевый трисульфид сурьмы, а из пятивалентной - пентасульфид:
Трисульфид сурьмы растворим в многосернистом аммонии, а пентасульфид сурьмы - в сульфиде и в полисульфиде аммония. Пентасульфид сурьмы растворяется в крепкой соляной кислоте с выделением серы и образованием трихлорида сурьмы:
2. Водород в момент выделения действует на соединения сурьмы, причем, наряду с металлической сурьмой, получается сурьмянистый водород.
3. К капле исследуемого раствора прибавляют 3 капли концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19) и 1 каплю 1 н. раствора нитрата калия или натрия. Дав содержимому пробирки постоять не менее 1 минуты, прибавляют 1 каплю насыщенного раствора мочевины. Далее разбавляют раствор до 3 мл воды, прибавляют 3-4 капли 0,06%-ного раствора метилового фиолетового и взбалты-вают.В присутствии сурьмы появляется тонкая суспензия кристаллов, имеющая в проходящем свете фиолетовую окраску. В отсутствии сурьмы раствор имеет желто-зеленую окраску (В. Кузнецов, 1947).
Количественное определение
1. Йодометрическое определение. Трехвалентная сурьма и ее соединения (рвотный камень, трихлорид сурьмы), при переводе в растворимую в воде форму, в бикарбонатной среде могут быть точно определены йодометрически:
Испытуемый препарат берут в количестве, приблизительно соответствующем 0,2 г окиси сурьмы (Sb203), растворяют в воде или в соляной кислоте, прибавляют 0,5-1 г винной кислоты или сегнетовой соли, нейтрализуют, если нужно, раствором бикарбоната и, наконец, прибавляют 2--3 г бикарбоната натрия. К прозрачному раствору добавляют воды и титруют 0,1 н. раствором йода (индикатор - раствор крахмала), 1 мл которого соответствует 0,006 088 г сурьмы. Например, при определении рвотного камня точную навеску (около 0,2 г) препарата и 0,2 г винной кислоты растворяют в 100 мл воды и после прибавления 2 г бикарбоната натрия титруют до слабо синего окрашивания 0,1 н. раствором йода (индикатор ■- раствор крахмала), 1 мл которого соответствует 0,016 247 г безводного рвотного камня.
2. Бромометрическое определение связано с титрованием соединений трехвалентной сурьмы в солянокислом растворе броматом калия. Реакция протекает по схеме:
Например, точную навеску (около 0,3 г) рвотного камня растворяют в 25 мл соляной кислоты, добавляют 2-3 капли 0,1%-ного раствора индикатора метилового оранжевого и без нагревания
титруют до обесцвечивания 0,1 н. раствором бромата калия, 1 мл которого соответствует 0,016 247 г безводного рвотного камня.
По Д. С. Беленицкой (1938), пентасульфид сурьмы можно также определить броматометрически после обработки концентрированной соляной кислотой и превращения ее в трихлорид.
О новом микрометоде определения сурьмы (с образованием [/?H]SbJ4, где R - органическое основание, например тиомочевнна) см. литературу.
25.06.2015