КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (АЛИФАТИЧЕСКИЕ) И ИХ СОЛИ
Органические кислоты характеризуются наличием карбоксильной группы - СООН, функциональными свойствами которой обусловлены характерные реакции.
Общие реакции
1.Образование сложных эфиров. При взаимодействии со спиртами .обычно в присутствии водоотнимающихсредств, образуются сложные эфиры, часто обладающие характерным запахом, по которому они распознаются:
2. Образование солей и последующие реакции на анион кислоты. Очень удобно образование аммонийных солей, поскольку возможно удаление избытка щелочи выпариванием. Аммонийная соль в дальнейшем подвергается воздействию соответствующих реактивов.
Применимо также образование кальциевой соли взаимодействием испытуемой кислоты с карбонатом кальция, избыток которого отфи л ьтр овыва ют.
Другие реакции карбоксила имеют меньшее значение при исследовании готовых лекарств.
Количественное определение
I. Алкалиметрическое определение алифатических (и ароматических) кислот зависит от константы диссоциации кислоты {К) и концентрации. Эти факторы в некоторых случаях компенсируют друг друга: удается оттитровать относительно более слабую кислоту при более высоких концентрациях и, наоборот, относительно более сильные кислоты - в более разбавленных растворах. Органические кислоты с константой диссоциации 10 '3-10~6 титруются точно в 0,1 н. концентрациях; кислоты с константой <; 10~6 лучше титровать в 0,5-1 н. концентрациях, а кислоты с константой <Ю~9 не дают точных результатов и в данных концентрациях. Что касается выбора индикатора для титрования, то подходят индикаторы с интервалом перехода окраски при рН выше 7:
Проведение титрования до цвета раствора «свидетеля» во всех случаях улучшает результаты титрования. Метод, естественно, не пригоден для титрования органических кислот в окрашенных жидкостях (настоях, отварах и др.).
О титровании слабых кислот в неводных растворителях см. стр. 417.
2. Для количественного определения кислот в окрашенных жидкостях пользуются потенциометрическим титрованием. Для этого обычно составляют цепь из хингидронного или стеклянного и насыщенного каломельного электродов и титруют щелочью, прибавляя ее под конец по 0,1-0,2 мл и после каждой добавки измеряя электродный потенциал. Эквивалентная точка вычисляется по максимуму д^, (стр. 66).
3. Для летучих с водяным паром органических кислот проводится отгонка и в перегоне алкалиметрически определяют кислоту. Перегонку с водяным паром ведут таким образом, что сначала отгоняют измеренное количество дистиллята - 300 мл. Затем меняют приемник и отгоняют дальнейшие 100 мл. В первой и второй фракциях определяют содержание кислоты, титруя раствором щелочи при индикаторе фенолфталеине. Если вторая фракция содержит кислоту, то собирают еще 100 мл дистиллята и поступают так, пока очередная порция перегона не будет содержать кислоту (или будет содержать только ничтожные следы ее, которыми можно и пренебречь). Так определяют уксусную, салициловую и другие кислоты.
4. При невозможности использовать описанные методы, нередко удается определить кислоты по разнообразным реакциям анионов: окисления-восстановления, насыщения двойных связей, образования нерастворимых соединений и т. д.
24.06.2015