Метиловый алкоголь
СНвОН (Мол. вес 32,03)
Качественные реакции
1. При нагревании до кипения смеси 1 мл метилового алкоголя с 0,5 г салициловой кислоты и 5 каплями серной кислоты (уд. вес 1,84) ощущается характерный запах салициловометилового эфира:
2. Медную проволочную спираль накаливают в окислительном пламени газовой горелки, пока она не покроется значительным слоем окиси. Накаленную окисленную спираль вносят в пробирку, содержащую несколько капель метилового алкоголя. При этом ощущается характерный запах формальдегида.
3. Для проведения реакции образования метилового эфира п-бромбензойной кислоты
в склянке с притертой пробкой смешивают испытуемую пробу с 10 мл 10%-ного раствора едкого натра, нагревают до 40-50°, прибавляют 1-3 г растертого в порошок хлористого п-бромбензола, в зависимости от ожидаемого количества метилового спирта, и встряхивают смесь до охлаждения, наблюдая, чтобы в ней все время сохранялась щелочная реакция. В присутствии метилового спирта тотчас же выделяется в виде белого порошка метиловый эфир п-бромбензойной кислоты; после перекристаллизации его температура плавления 70-74°.
Количественное определение
1. Содержание метилового алкоголя в водных растворах определяют по удельному весу, пользуясь таблицами.
2. Нитритный метод. Метиловый алкоголь с нитритом натрия при подкислении моментально образует метилнитрит
который благодаря своей низкой температуре кипения (-12°) и нерастворимости в воде улетучивается и может быть поглощен подкисленным раствором йодида калия. При этом метилнитрит быстро омыляется и выделяет эквивалентное количество йода, титруемого раствором тиосульфата натрия. Метод неприменим в присутствии этилового, пропилового и других алкоголей (Фишер и Шмидт - Fischer, Schmidt, 1924).
3. Метод окисления в фосфорнокислой среде до формальдегида. К1мл раствора, содержащего 1% по объему этанола и не более 0,1 мг метанола, прибавляют 8 капель реактива (3%-ный раствор перманганата калия в разведенной 15%-ной фосфорной кислоте), смешивают и оставляют на 10 минут. Затем прибавляют по каплям свежеприготовленный насыщенный раствор бисульфита натрия для обесцвечивания перманганата калия. Охлаждают ледяной водой, прибавляют 4 мл серной кислоты, осторожно смешивают и снова охлаждают. Прибавляют 1 каплю свежеприготовленного 2%-ного раствора хромотроповой кислоты, смешивают и нагревают на водяной бане при 60° в течение 15 минут, охлаждают ледяной водой и разводят раствор 3-4 мл воды, охлаждают и снова разводят до 15 мл водой. Сравнивают ин-
тенсивность окраски с окраской стандартных растворов, содержащих от 0 до 0,1 мг метанола в 1 мл этанола и обработанных точно таким же образом (Эверс, Смит - Evers; Smith, 1955).
24.06.2015