Общие методы определения

 

Общие методы определения

Алкалоидами называют азотсодержащие органические соединения, извлекаемые обычно из растений и представляющие в большей или меньшей степени вещества основного характера, образующие с кислотами соли.

Синтетические соединения, представляющие азотсодержащие органические основания, по ряду реакций относятся к данному разделу (антипирин, пирамидон, хинозол, акрихин и др.).

Большинство алкалоидов содержит, кроме углерода, водорода и азота, также и кислород; только немногие, особенно летучие и жидкие алкалоиды, не содержат его. Почти все алкалоиды принадлежат к гетероциклическим соединениям, хотя известны и алкалоиды с азотом в алифатической цепи (эфедрин и др.). Некоторые алкалоиды   получены   синтетически.

Большинство алкалоидов (оснований) представляет собой кристаллические тела и обладает определенной температурой плавления. Некоторые алкалоиды являются при обыкновенной температуре маслянистыми жидкостями; в таких случаях они большей частью летучи с водяным паром и вообще способны перегоняться. Большинство алкалоидов в виде свободных оснований в воде очень трудно растворимо или почти нерастворимо; в органических растворителях (спирте, эфире, хлороформе, амиловом алкоголе, уксусноэти-ловом эфире, бензоле и др.) основания алкалоидов частью легко, частью трудно растворимы.

Почти все алкалоиды горького вкуса, большинство без запаха; только немногие, например кониин и никотин, отличаются сильным запахом.   Многие   алкалоиды   оптически   активны.

Алкалоиды как основания с кислотами образуют соли по типу солей аммиака  или аминов  (без  выделения воды):

274_01

 

Одна молекула алкалоида с одним атомом азота в молекуле связывают одну молекулу одноосновной кислоты, например хлор-гидрат морфина. Алкалоиды с двумя атомами азота в молекуле могут связывать в некоторых случаях одну или две молекулы одноосновной кислоты, например C₂₀H₂₄O₂N₂ ■ НС1 - хлоргидрат хинина; C₂₀H₂₄O₂N₂ • 2НС1 - бихлоргидрат хинина (/^- ЬЮ^-6, /С₂ - 1,3-10"¹⁰). В случаях, когда вторая константа диссоциации исключительно мала, подобные алкалоиды связывают только одну молекулу одноосновной кислоты: стрихнин, например, с соляной кислотой}дает только соль состава QiH₂₂0₂N₂ • HCI (Ki - 1-Ю"⁶, /С₃ - 2-10 ¹²).

Диссоциация солей алкалоидов, как и солей аминов, представляется в следующем виде:

275_01

 

Большая часть алкалоидов представляет собой третичные ами-нооснования, меньшая часть - вторичные; некоторые алкалоиды относятся к четвертичным аммониевым основаниям, которые, естественно, при солеобразовании ведут себя отлично от остальных (например, берберин).

Поскольку алкалоиды являются слабыми основаниями, соли их разлагаются не только сильными основаниями (NaOH, КОН, Са(ОН)₂), но также и аммиаком, и в большинстве случаев даже углекислыми  щелочами;  при этом выделяются свободные основания.

Некоторые алкалоиды обладают также химическими свойствами, обусловленными наличием в молекуле, помимо основного азота, других функциональных групп: ОН - морфин, сальсолин; СО - лобелии;   СН₂=СН - хинин,   СН₃  и   Н_лСО - эзерин  и  др.

Например, ОН-группа в молекулах морфина и сальсолина придает им фенольный характер, что обусловливает растворимость этих оснований в растворах щелочей с образованием морфинатов и сальсолинатов; карбоксильная группа в нарцеине также обусловливает растворимость в растворах щелочей. При прибавлении к солям морфина щелочей сначала выделяется свободный морфин, а при дальнейшем прибавлении образуется растворимый в воде морфинат, разлагающийся, как и феноляты, аммониевыми солями с выделением свободного морфина. Некоторые алкалоиды по своему строению представляют сложные эфиры, которые под более или менее длительным действием кислот или щелочей омыляются, например атропин,   кокаин   и   др.

25.06.2015