Веронал
(Диэтил-барбитуровая кислота. Диэтил-малонил-мочевина)
192_03
1. При добавлении около 0,2 г веронала к 2 г расплавленного едкого кали выделяются ароматные пары, окрашивающие смоченную красную лакмусовую бумажку в синий цвет. После растворения сплава водой и подкисления разведенной серной кислотой наблюдается шипение и ощущается запах летучих жирных кислот (ди-этилуксусной):
193_01
2. Водный раствор веронала дает с раствором азотнокислой окиси ртути студенистый осадок, растворимый в избытке реактива.
3. Микрохимические реакции (Е. Е. Рождественская, 1938, 1939):
а) Каплю раствора веронала на предметном стекле высушивают и смешивают с 1-2 каплями 5%-ного аммиачного раствора серебра. Через 10-15 минут на краях капли выявляются кристаллы в виде челноков, позже - друзы (рис. 56). Образуется C8H10O3N2Ag2. Чувствительность реакции 0,003 мг веронала в 1 капле.
б) Каплю аммиачного раствора веронала помещают на предметное стекло и высушивают на воздухе, прибавляют 1-3 капли 10%-ного водного раствора аммиака и 1-2 капли 3%-ного раствора сульфата меди в присутствии пиридина. Появляется муть фиолетового цвета и через 2-3 минуты по краям капли - кристаллы слабо-фиолетового цвета в виде крестов, друз, звездочек и прямоугольников (рис. 57).
Веронал плавится при 190-191° и растворяется в спирте, эфире, ацетоне и растворах едких и углекислых щелочей.
4. 0,05 г веронала нагревают в фарфоровом тигле на спиртовке с 0,2-0,3 г окиси кальция или магния: вначале выделяются пары аммиака, обнаруживаемые посинением влажной лакмусовой бумажки. Затем после прекращения выделения аммиака на поверх-
ности массы появляется кирпично-оранжевое окрашивание (реакция специфична для веронала).
194_01
раствора сульфата меди. Появляется синее окрашивание, затем выпадает осадок красновато-сиреневого цвета (отличие от других барбитуратов).
Приготовление раствора № 1: растворяют 4 г бикарбоната калия в 15 мл воды (при нагревании), прибавляют 2,5 г кристаллического карбоната калия и доводят водой до 20 мл (см. табл. 4).
Количественное определение
1. Алкалиметрический метод. Точную навеску веронала растворяют в ацетоне или спирте и титруют при индикаторе тимолфталеине 0,1 н. раствором едкого натра (примеры из практики, стр. 490), 1 мл которого соответствует 0,01841 г веронала (См. С. Бабич, 1936).
2. Аргентометрический метод (Будде - Budde, 1934). Барбитураты, незамещенные при азоте, в карбонатной среде образуют с нитратом серебра серебряные комплексы, слегка диссоциированные и не дающие осадка со щелочами.
Реакции протекают, вероятно, следующим образом (Я- М. Пе-рельман):
195_01
образуется нерастворимый серебряный комплекс - скоропрохо-дящая муть при наличии избытка барбитурата.
195_02
образуется нерастворимый серебряный комплекс - остается муть в точке эквивалентности.1
К 0,2-0,3 г испытуемого препарата в 30 мл воды добавляют 1 г безводной соды и титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра до образования ясной мути. Эквивалент серебра соответствует молекуле веронала или другого барбитурата (незамещенного при азоте). Потенциометрическое титрование в таких условиях показало полное совпадение точки эквивалентности с моментом появления мути (Я. М. Перельман, 1954).
3. Потенциометрический метод определения веронала и мединала в присутствии карбоната натрия. Растворяют 0,2 г барбитурата в 20 мл воды, прибавляют 1 г соды и 20 мл спирта и титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра, прибавляя его под конец по 0,1-0,2 мл, измеряя каждый раз потенциал и выжидая 2 минуты (всего проводят 6-7 измерений потенциала по ту и другую сторону эквивалентной точки). Рассчитывают по максимуму д-TM
Грамм-эквивалент равен молекуле веронала или мединала.
Метод дает возможность определения мединала и бромидов из одной навески выведением одной потенциометрической кривой (стр. 501).
Разработана также методика потенциометрического определения в присутствии буры, где реакция протекает на холоду с образованием двуметаллической серебряной соли.
4. Веронал можно также титровать аргентометрически в присутствии бурые индикатором хроматом калия. В этом случае грамм-эквивалент равен гЛ молекулы барбитурата (Шулек, Руша - Schulek, Roszsa, 1938). Реакция протекает количественно при температуре кипения.
24.06.2015