Ароматические кислоты, фенолокислоты и их производные

 

Ароматические кислоты, фенолокислоты и их производные

Функциональной группой, обусловливающей реакции этих соединений, является карбоксильная группа СООН. Кислотный характер их, как и алифатических соединений, довольно слаб, что отражается в малых константах их диссоциации. Введение ОН-группы в ядро (в орто-положении) заметно повышает константы диссоциации ароматических кислот (/Са бензойной кислоты = = 6,3-10~⁶; /Са салициловой кислоты = 1,06-10³), что сказывается благоприятно при алкалиметрическом определении свободных фенолокислот. Вторая константа салициловой кислоты (кислотная диссоциация ОН-группы) ничтожна и поэтому в большинстве случаев не имеет значения при реакциях нейтрализации фенолокислот. С ОН-группой связан ряд дополнительных реакций ароматического ядра. Например, ОН-группа обусловливает легкость вхождения галогена (бром, йод) в ядро, что создает предпосылку для ряда методов анализа ароматических кислот - бромометрия, йодомет-рия и др. (см. стр. 235).

Наличие ОН-группы обусловливает реакции окрашивания ароматических кислот с хлорным железом, растворимость в растворах едких щелочей (салол и др.).

Реакции эфирообразования служат для установления подлинности ароматических кислот:

232_01

 

Получающиеся эфиры обычно обладают приятным ароматическим запахом и могут быть охарактеризованы по физико-химическим константам. Реакции протекают в присутствии водоотнимающих средств.

Для количественных определений эфирообразно построенных производных данной группы соединений имеют значение реакции омыления, уже упоминавшиеся при фенолах; обычно для этих реакций применяется едкая щелочь, избыток которой определяется ацидиметрически. В отношении анализа солей ароматических кислот относится сказанное об алифатических кислотах. Применимость метода вытеснения связана с теми же факторами - константой кислоты и концентрацией (см. стр. 173). В этом отношении, например, салициловая кислота представляет худшие возможности, чем бензойная, что понятно при сравнении их констант диссоциации (см. выше); применение дифференцирующих растворителей или, по крайней мере, органического растворителя для удаления вытесняемой кислоты из сферы реакции становится обязательным для достижения практически приемлемых результатов.

Из других методов определения щелочных солей ароматических кислот укажем на извлечение органическими растворителями свободных кислот и последующее определение последних; сжигание, прокаливание и последующее ацидиметрическое определение образующегося карбоната щелочного металла (как и при алифатических кислотах).

25.06.2015