Салицилат-ион
Салицилат-ион
С6Н4ОНСОО~
Качественные реакции
1. Водный или спиртовый раствор салициловой кислоты дает с хлоридом железа фиолетовое окрашивание в отсутствии свободных минеральных кислот и щелочей
234_02
2. Раствор салициловой кислоты в метиловом спирте нагревают с концентрированной серной кислотой. Ощущается запах салици-лово-метилового эфира;
234_03
3. При нагревании салицилата с раствором перекиси водорода и карбонатом аммония появляется вишнево-красное окрашивание.
4. С бромом салициловая кислота реагирует с образованием трибромсалициловой кислоты СвНВг3(ОН)СООН, переходящей затем с отщеплением С02 в трибромфенол (бромирование с одновременным декарбоксилированием).
5. Салициловая кислота растворяется в формалин-серной кислоте (реактив Марки) с образованием красного раствора.
6. При сжигании и прокаливании салицилата натрия в остатке получается карбонат натрия.
Количественное определение
1. Определение свободной салициловой кислоты. а)Алкалиметрическое определение:
235_01
Растворяют 0,25 г салициловой кислоты, высушенной в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса, в 15 мл предварительно нейтрализованного по фенолфталеину спирта и титруют 0,1 н. раствором едкого натра, 1 мл которого соответствует 0,013 805 г салициловой кислоты.
б) Бромометрическое определение. Салициловая кислота с избытком брома образует трибромфенол; избыток брома определяется йодометрически:
235_02
1 молекула салициловой кислоты требует 6 эквивалентов брома.
К 25 мл приблизительно 0,01-молярного раствора салициловой кислоты в склянке с притертой пробкой прибавляют 25 мл 0,1 н. раствора бромата калия, 1 г бромида калия и 5 мл 4 н. раствора соляной кислоты.1 Через 5-10 минут прибавляют 5 мл раствора йодида калия и через 5 минут титруют свободный йод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Перед концом титрования прибавляют крахмал и сильно взбалтывают для перевода адсорбированного йода в раствор. 1 мл 0,1 н. раствора бромата калия соответствует 0,0023 г салициловой кислоты.
2. Определение салицилата натрия.
а) По иону натрия и методу вытеснения - см. Бензоат-ион. 1 мл 0,5 н. раствора кислоты соответствует 0,08 г.
б) Бромометрически - см. выше. 1 мл 0,1 н. раствора бромата калия соответствует 0,002 667 г салицилата натрия.
в) Йодометрический метод
К разведенному раствору салицилата натрия прибавляют по равному объему 0,1 н. раствора йода и 0,1 н. раствора карбоната натрия, оставляют на 5 минут, подкисляют разведенной серной кислотой и избыток йода титруют раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 0,002 667 г салицилата натрия. г) Метод извлечения. 20-25 г раствора салицилата натрия в делительной воронке подкисляют серной кислотой и извлекают последовательно 25,20 и 15 мл эфира (проба с хлоридом железа на полноту извлечения). Соединенные эфирные извлечения промывают 5 мл воды для извлечения минеральной кислоты (проба с метиловым оранжевым) и фильтруют в склянку с притертой пробкой Прибавляют 25 мл воды, несколько капель 1%-ного раствора фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором едкого натра, 1 мл которого соответствует 0,0160 г салицилата натрия.
25.06.2015