Гидрохлориды алкалоидов морфинного ряда

 

Гидрохлориды алкалоидов морфинного ряда можно определять и аргентометрически по хлор-иону.

Качественные реакции

1.  К 0,001-0,002 г препарата прибавляют 1 каплю формальде-гидсерной кислоты (реактив Марки). Появляется окрашивание, переходящее из красно-фиолетового в синее.

2.  С молибденсерной кислотой обнаруживается красно-фиолетовое окрашивание, а затем синее (хараюерно только первоначальное фиолетовое окрашивание).

3.  Со смесью очень разбавленных растворов хлорида железа и красной кровяной соли в солянокислой среде появляется синее окрашивание, а при значительных концентрациях выпадает синий осадок (см. Колориметрическое определение, стр. 346).

4.  При смешивании раствора препарата с раствором йодноватой кислоты выделяется свободный йод (восстанавливающее действие морфина).

5.  Растворы морфина дают большинство так называемых осадочных реакций, например с реактивами Вагнера, Драгендорфа, Зон-неншейна и др.

Количественное определение

1. По свободному основанию. Этот обычный метод извлечения для морфина, ввиду его трудной растворимости в органических растворителях, при контроле рецептуры имеет ограниченное применение и взамен его пользуются относительно быстрым и проверенным методом 3 (стр. 281). 1 мл 0,02 н. серной кислоты соответствует

0,0057 г безводного  морфина-основания или 0,007 51 г трехводного хлористоводородного морфина.

2. Морфин в малых количествах, в каких обычно применяется в порошках, может быть, по А. Смирновой (1935), определен колориметрически с применением метода Гинзбурга. Данный метод основан на реакции морфина с красной кровяной солью и хлоридом железа. При этом морфин переходит в оксидиморфин, а образующаяся желтая кровяная соль дает с хлоридом железа берлинскую лазурь:

345_01

 

 

При малом количестве морфина появляется синее окрашивание. Есть указания, что метод дает несколько повышенные результаты. Для этого определения необходимы: 1) раствор 0,1 г хлорного железа в 50 мл воды и 2 мл 25%-ной соляной кислоты и 2) раствор 0,1 г красной кровяной соли в 50 мл воды. Реактивом является смесь 2 мл первого и 2 мл второго растворов, доведенная водой до 100 мл.

Навеску порошка, содержащую 0,015-0,025 г хлоргидрата морфина, растворяют в мерной колбе емкостью в 25 мл. К 5 мл раствора в другой колбочке на 25 мл прибавляют 18 мл реактива и доводят водой до метки. Стандарт готовят примерно такой же концентрации. Через 15 минут испытуемые растворы переливают в кюветы и сравнивают в колориметре Дюбоска. Отсчет производят 4 раза на различных высотах, после чего кюветки обменивают местами и снова повторяют отсчет. Как окончательный результат принимается среднее из восьми определений.

3.  Йодометрический метод основан на образовании полийоди-да состава Alk. HJ • J₃; грамм-эквивалент равен V₃ молекулы. В чистых растворах морфина погрешность до 1,5%. Метод может быть использован для определения морфина в рецептуре.

4.  Фото колориметрическое определение морфина описали 3. М. Вайсберг, Я- А. Фиалков и Хризман (стр. 40). Оно основано на реакции окисления морфина кремнемолибденовой кислотой H₈Si(Mo0₇)₆ -• «Н₂0 и сравнивании со стандартом окраски, получающейся после пересыщения реакционной жидкости аммиаком. Примесь ряда лекарственных веществ до определенных пределов не мешает определению (кодеин, кофеин, салипирин, молочный сахар, бромид калия, йодид калия). См. Доверов порошок (стр. 353).

Другой метод, основанный на восстановительной способности морфина в отношении красной кровяной соли и определении избытка последнего йодо-метрически, см. Ваксмут, Мейтен - Wachsmuth, Meyten (1949).

5.  Для непосредственного титрования хлоргидрата морфина навеску препарата (около 50 мг) в склянке с притертой пробкой растворяют в 10 мл воды, прибавляют 2 капли 1%-ного раствора фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором едкого натра из микробюретки при взбалтывании до появления неисчезающего розового окрашивания (требуется сильное взбалтывание) (Ю. Н. Розенблюм, 1935). 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 0,037 57 г хлоргидрата морфина.

О хроматографических реакциях на морфин см. Ф. М. Шемякин и др. (1953).

25.06.2015