Кодеин (метилморфин)

347_01

Кодеин (метилморфин) (1)

Качественные реакции

1. Кодеин с формалин-серной кислотой (реактивом Марки) дает сине-фиолетовое окрашивание.

2. При воздействии молибденсерной кислотой появляется желто-зеленое окрашивание, скоро переходящее в синее.

3. На часовое стекло помещают 1 каплю испытуемого раствора или кристаллик вещества и рядом 10 капель разведенной уксусной кислоты, а у краев жидкостей крупинку двуокиси свинца. Появляется темно-желтое окрашивание (морфин в этих же условиях дает кроваво-красное окрашивание).

4. Кодеин не дает реакции с красной кровяной солью и хлоридом железа (отличие от морфина).

Так как цветные реакции кодеина схожи с реакциями морфина, решающим моментом является получение хлороформного извлечения из щелочной среды при подщелачивании раствором едкой щелочи. Морфин, как известно, в этих условиях не переходит в хлороформ.

Количественное определение

1. Раствор с содержанием 0,01-0,02 г кодеина (или порошок) смешивают с 15-20 мл воды, подщелачивают раствором едкого натра и извлекают последовательно 25, 20 и 15 хлороформа, каждый раз в продолжение 5 минут (проба на полноту извлечения одним из общих алкалоидных реактивов). Соединенные хлороформные извлечения промывают 5 мл воды, фильтруют через фильтр, смоченный хлороформом, в сухую коническую колбу. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в 10 мл спирта, прибавляют 25 мл воды, 2 капли 0,1°/о"^ного раствора метилового оранжевого и титруют 0,01 н. раствором соляной кислоты, 1 мл которого соответствует 0,003 17 г кодеина-основания с 1 молекулой кристаллизационной воды.

2. Раствор, содержащий кодеин, подщелачивают раствором едкого натра по фенолфталеину, выпаривают досуха, переливают в коническую колбочку и при обратном холодильнике (стеклянная трубка длиной в ³/₄ - 1 м) нагревают на водяной бане с 15- 20 мл хлороформа в течение 10-15 минут. Эту операцию повторяют 2-3 раза до полного извлечения алкалоида (проба с реактивом Вагнера). В дальнейшем поступают, как описано выше.

3. Колориметрическое определение кодеина по О. Соболевой. Навеску порошка с содержанием 0,01 г кодеина растворяют в 1 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты и 25 мл воды; так же готовят и стандарт. К обеим пробам приливают из бюретки по каплям насыщенного при 20° водного раствора брома до неисчезающего желтого окрашивания и сверх того еще по 0,5 мл избытка бромной воды. Через 2 минуты прибавляют по каплям 0,1 н. раствора сульфита натрия до исчезновения желтой окраски брома и сверх того еще по 1 мл того же раствора. Нагревают в течение 4 минут на водяной бане при 75-80°. По остывании к обоим растворам приливают 5 капель 25%-ного раствора аммиака. Растворы приобретают яркую фиолетово-красную окраску, при стоянии постепенно переходящую в устойчивую желто-красную, на что требуется 3-4 часа. По истечении этого времени растворы переливают в мерные колбы на 50 мл, доводят до метки водой и колориметр уют. См. также стр. 479.

25.06.2015