Метод диазотирования

 

Метод диазотирования применим для количественного Определения сульфаниламидов со свободной амино-группой.

Сульфаниламид диазотируют нитритом натрия в кислой среде; конец реакции распознается с помощью внешнего индикатора - йодного крахмала:

243_01

 

При соединениях с замещенной амино-группой метод применим после предварительного омыления данной группы (фталазол, аце-тилсульфанилгуанидин и др.).

Потребные реактивы: 1) 0,1 молярный раствор нитрита натрия (приготовление см. ФУШ), 2) соляная кислота (уд. вес 1,19), 3) 25%-ный раствор бромида калия, 4) йод-крахмальная бумажка и 5) ледяная уксусная кислота (не во всех случаях).

Во избежание потери азотистой кислоты и разложения соли диазония, реакцию ведут при температуре не выше 10-15° (лучше при 5^е), охлаждая льдом стакан, в котором проводится диазотиро-вание.

Для растворения объекта обычно берут 75-150 мл воды и 10- 15 мл концентрированной соляной кислоты; если амин не растворим в данной смеси, его растворяют в ледяной уксусной кислоте и затем прибавляют указанные количества воды и соляной кислоты.

Носик бюретки погружают в жидкость.

Скорость прибавления титрованного раствора зависит от легкости реагирования амина с азотистой кислотой; обычно к концу титрования необходима выдержка в 2-3 минуты.

Бромид калия катализирует диазотирование (прибавляется в случаях, когда амин реагирует слишком медленно).

Титр раствора нитрита натрия устанавливается по чистой суль-фаниловой кислоте (см. ФУШ).

Растворяют 0,5 г препарата в 75 мл воды и прибавляют 10 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19). Охлаждают раствор и медленно титруют 0,1 молярным раствором нитрита натрия при температуре не выше 15° до синего окрашивания, появляющегося немедленно при прикосновении стеклянной палочкой, предварительно погруженной в титруемый раствор, к фильтровальной бумажке, смоченной раствором йодида калия и крахмального клейстера. ^L Титрование считается законченным, когда указанное окрашивание появляется в растворе, постоявшем в течение 2 минут. 1 мл 0,1 молярного раствора нитрита натрия соответствует 1 молекуле сульфаниламида.

Таким методом можно определить стрептоцид белый и прочие сульфаниламиды, а также многие другие лекарственные вещества со   свободной   ароматической   амино-группой.   Рассчитывают   по формуле

244_01

 

где А - количество 0,1 молярного раствора нитрита натрия в миллилитрах, израсходованного при титровании, F - коэффициент поправки титрованного раствора, Mnh₂ - грамм-эквивалент аминогруппы, деленный на 10 000, Я - навеска образца в граммах, К - коэффициент пересчета (частное от деления молекулярного веса искомого соединения на вес реагирующих в нем аминогрупп¹), а; - количество в процентах.

Если определяют известное соединение со свободной ароматической аминогруппой, то расчет ведут по формуле

244_02

 

где Э - грамм-эквивалент искомого вещества, деленный на 10 000; остальные обозначения те же,  что и в предыдущем уравнении.

Пример. Определить содержание белого стрептоцида в таблетке, если на навеску в 0,3248 г ушло при дназотировании 18,34 мл 0,1 молярного раствора нитрита натрия с F = 0,985:

244_03

 

Эквивалентную точку при реакции диазотирования можно определить также потенциометрически: индикаторный электрод (+) - гладкая платиновая проволока, сравнительный- Н. К. Э. Величину потенциала измеряют в области эквивалентной точки спустя 1 минуту.

При некомпенсационном титровании используют метод полной остановки (dead-stop) (см. стр. 67).

25.06.2015