Фенол

 

Фенол

212_02

 

Качественные реакции

1.  К раствору фенола прибавляют избыток бромной воды. Выпадает кристаллический осадок (см. ниже).

2.  Раствор фенола дает с раствором хлорного железа сине-фиолетовое окрашивание (образование фенолята железа); окраска исчезает от прибавления 1 капли молочной кислоты (отличие от салициловой кислоты).

3.  При нагревании фенола с фталевым ангидридом и 1 каплей концентрированной серной кислоты образуется фенолфталеин, дающий со щелочами красное окрашивание:

212_03

 

4. При нагревании йода с раствором фенола в присутствии углекислых или едких щелочей образуется осадок тетра-йод-дифенилен-

диоксида (C_eH₄J₂0)₂. Подобную же реакцию дает и салициловая кислота.

5.   К раствору фенола прибавляют несколько капель формалина и наслаивают на концентрированную серную кислоту. Появляется красное кольцо; при смешении вся жидкость окрашивается в красный цвет.

6.  Индофеноловая проба. К раствору фенола прибавляют раствор аммиака, гипохлорит кальция или натрия и нагревают. Появляется синее окрашивание, при слабых концентрациях - зеленое:

213_01

 

Диокси-дифенил-амин при окислении (NaOCl) переходит в индофенол НО-С₆Н₄-N=C₆H₄=0 (см. выше).

7. К нескольким каплям раствора фенола прибавляют 1-2 капли 1%-ного раствора железного купороса и столько же 3%-ного раствора перекиси водорода. Появляется зеленое окрашивание, после прибавления щелочи переходящее в красное (В. Платковская, С. Ваткина, 1938).

Количественное определение

1. Бромометрическое определение. Фенол с избытком брома дает трибром-фенол; избыток брома оттитровывают йодометрически:

213_02

 

Фактически при воздействии избытка брома образуется смесь трибром-фенола и трибромфенол-бромида

213_03

 

но последний после прибавления йодида калия превращается в трибромфенол, освобождая эквивалентнее количество йода, титруемого вместе с общим количеством йода, выделенного избытком бромата. Б итоге жерасчеты ведутся так, как если бы имело место образование одного только трибромфенола: грамм-эквивалент равен ¹/₆ молекулы фенола.

К 25 мл приблизительно 0,01-молярного раствора фенола в в склянке с притертой пробкой прибавляют 25 мл 0,1 н. раствора бромата калия, 0,5 г бромида калия и 5 мл 4 н. соляной или серной кислоты, оставляют на 10 минут и прибавляют 5 мл н. раствора йодида калия, 1 мл хлороформа и выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия (индикатор-раствор крахмала). 1 мл 0,1 н. раствора бромата калия соответствует 1,567 мг фенола.

2. Йодометрическое определение. К разведенному водному раствору фенола прибавляют 10 мл 0,1 н. раствора йода и 10 мл 0,1 н. раствора карбоната натрия и оставляют на 5 минут, после этого подкисляют 5 мл 3 н. раствора серной кислоты и титруют выделившийся йод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия.                                                                                                         

Пользуются также другой прописью. 25 мл испытуемого раствора возможно быстрее приливают в склянку с притертой пробкой, куда заранее налито 25 мл 0,1 н. раствора йода и добавляют 3-4 г динатрий-фосфата. Смесь оставляют в темном месте, и через 30 минут подкисляют и титруют избыток йода 0,1 н. раствором тиосуль-          _t фата натрия. 1 молекула фенола требует 6 эквивалентов йода. 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 0,001 567 г фенола.

О потенциометрическом определении фенолов см. работу С. Чиркова (1944), а о применении хлористого йода для определения фенола - работу А. И. Ген-гриновича (1946).

214_01

25.06.2015