Что представляет собой титрование в основных растворителях?
Растворение кислоты, в частном случае бензойной кислоты, в основном растворителе, диметилформамид, можно представить следующим образом:
{mosimage}
При титровании метилатом:
{mosimage}
В конечном итоге:
{mosimage}
Наиболее часто при титровании кислых веществ используют диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилен-диамин.
Диметилформамид является хорошим растворителем для большинства кислот и применяется для титрования метилатами в смеси бензол/метанол с индикаторами. Этот растворитель содержит кислые примеси, поэтому его нейтрализуют непосредственно перед титрованием.
Пиридин является подходящим растворителем для потенциометрических титрований гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол. Пиридин очищают, оставляя стоять над твердым едким натром в течение 4 часов с последующей перегонкой или встряхиванием с основной окисью алюминия в течение 5 минут с последующим фильтрованием.
Бутиламин и этилендиамин оказывают нивелирующее действие также на фенолы, что позволяет титровать последние с индикаторами. Эти оба вещества имеют более основные свойства, чем диметилформамид, и поэтому легче адсорбируют углекислый газ из воздуха.
Титрантами для неводного определения кислот являются растворы метилатов щелочных металлов или раствор едкого натра в смеси бензол/метанол (ГФХ).
В поряде уменьшения силы основания метилаты располагаются следующим образом: метилат калия, натрия и лития.
Для определения производных барбитуровой кислоты предпочитают метилат лития по сравнению с другими метилатами, так как последний дает растворимые продукты реакции.
Соотношение метанола и бензола в растворителе должно быть примерно 1 :4, так как вследствие кислых свойств спиртов титранты, содержащие большое количество метанола, не дают отчетливой точки титрования.
Около 0,15 г препарата (точная навеска) растворяют в 10 мл смеси диметилформамида и бензола (1:3), предварительно нейтрализованной по тимоловому синему в диметнлформамиде, и титруют с тем же индикатором из полумикробюретки 0,1 н. раствором едкого натра в смеси метилового спирта и бензола до синего окрашивания.
1 мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 0,01842 г C8H12N2O3, которого в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 101,0°/о (Барбитал, ГФХ).
Гидроокись тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол считается более универсальным титрантом, чем метилаты, так как c этим реактивом можно определять более слабые кислоты. В этом случае вещества растворяют в пиридине и определяют конец титрования потенциометри-чески.
0,3% раствор тимолового синего в метаноле чаще всего используется для титрования кислот метилатами и едким натром. Изменение окраски от желтой до синей обеспечивает показания конца титрования в диметнлформамиде или бутиламине.
Кроме того, применяются растворы азофиолетового и хинальдина красного.
При титровании с хинальдином красным переход окраски от красно-фиолетовой к светлой зеленовато-желтой.
Методика Международной фармакопеи для титрования кислотных соединений
Растворяют точную навеску вещества, указанную в соответствующей статье, в 15-20 мл формамида и титруют 0,1 н. раствором метилата, определяя конец титрования потенциометрически или применяя индикаторы, защищая раствор от углекислоты воздуха. Повторяют операцию без образца. Разница между титрованиями представляет количество метилата, пошедшего на титрование.
Неводное титрование кислот используется в фармакопейном анализе для определения барбитуратов, пуриновых производных, сульфонамидов и других веществ.
26.05.2015