Как определить первичную ароматическую аминогруппу?

 

Первичные ароматические амины при обработке азотистой кислотой превращаются в диазосоединения. Последние при реакции со щелочными растворами фенолов образуют окрашенные соединения.

Растворяют около 0,05 г вещества в 2 мл разведенной соляной кислоты и нагревают раствор, если необходимо. Охлаждают раствор на льду и прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия;

полученную смесь прибавляют к 2 мл 5% раствора 3-нафтола в едком натре; появляется окрашивание или образуется осадок, окраска которого может быть от оранжево-желтой до ярко-красной в зависимости от исследуемого вещества.

 

{mosimage}

 

Азокраситель может быть растворим в щелочном растворе и в таком случае он выпадает в виде осадка при подкислении. Реакция считается положительной только при образовании настоящего азокрасителя, появление желтой или желто-зеленой окраски раствора или осадка может произойти в некоторых случаях, когда к щелочному раствору р-нафтола добавлено такое количество раствора диазотироваиного вещества, что реакционная смесь становится кислой (образование а-нитрозо-р-нафтола).

Ацилированные амины (фталазол, сукцинилсульфатиазол) реагируют лишь после кислотного гидролиза.

Ацетильные производные удобны для идентификации ароматической аминогруппы, так как образующиеся ацет-амиды могут быть выделены и характеризованы по температуре плавления.

Растворяют около 0,2 г стрептоцида в 5 мл ледяной уксусной кислоты, нагревая на водяной бане. Прибавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и 10 мл воды, охлаждают, взбалтывая пробирку для ускорения кристаллизации и затем фильтруют. Температура плавления 4-ацетилсульфанил-амида после промывания водой и высушивания при 105° 217-219°. (Международная фармакопея. Второе падание).

26.05.2015