Как определяется температура плавления при помощи скамьи Кофлера?

 

Kofler усовершенствовал модель ранее известного нагревательного блока таким образом, что он может быть использован для определения температуры плавления с точностью до 0,5°.

Нагревательная скамья (рис. 18) состоит из блока нержавеющей стали, нагреваемой с одного конца. Температура при этом изменяется равномерно по длине блока, что достигается применением двух металлов с различной проводимостью и формой частей каждого металла. Верхняя часть блока обычно сделана из нержавеющей стали, а нижняя - из алюминия. В небольшой области, на наиболее нагреваемом конце, сталь проводит тепло, в то время как на противоположном конце алюминий является единственным материалом. Нагревательный ток должен быть стабилизирован. Обычное изменение комнатной температуры учитывается путем использования номограммной шкалы.

 

{mosimage}

 

Точность определения температуры плавления на скамье Кофлера зависит от калибрования прибора и от веществ, по которым калибруется прибор. Стандартными веществами обычно являются те же соединения, которые рекомендуются для калибрования при микроопределениях температуры плавления.

Отклонение при определениях на скамье Кофлера обычно составляют 1-2°. Калибрование прибора производят следующим образом: несколько кристаллов мелко измельченного стандартного вещества наносят тонким слоем в ожидаемой области плавления с тем, чтобы получить четкую разделительную линию между каплями расплавленного вещества и нерасплавленными клисталлами. Затем два других стандартных вещества, температуры плавения которых включают температуру первого вещества, помещают в соответствующих местах блока. Три температуры плавления измеряют с максимальной точностью (миллиметровая бумага) и вычисляют путем интерполяции точную температуру плавления. Достигаемая таким путем точность составляет 0,5°.

Для фармакопейных целей, точность анализа до 1⁰, допускают калибрование блока по одному веществу. Для этого наносят несколько кристаллов вещества с известной температурой плавления и не менее чем через 10 секунд устанавливают указатель движка точно на границе расплавленного и нерасплавленного вещества. Вертикальный движок устанавливают таким образом, чтобы указатель его лежал на линии шкалы, соответствующей данной температуре.

После того как скамья прокалибрована, производят определение температуры плавления, нанося вещество на поверхность предварительно нагретого блока. Указатель движка устанавливают точно на границе между твердым и расплавленным веществом и отмечают по вертикальному движку точную температуру на шкале.

В отличие от капиллярного метода на скамье определяют температуру (точку) плавления, а не температурный интервал. Преимуществом определений на блоке является тот факт, что плавление происходит почти мгновенно, что позволяет производить определение температуры плавления термолабильных веществ. В последнем случае температура отмечается через 10 секунд точно (секундомер) после помещения вещества на блок. Для термостойких веществ отчет показаний производят через 30-60 секунд после контакта вещества с нагревательной поверхностью блока.

В случае плавления нестойкой модификации вещества или кристаллогидратов могут наблюдаться некоторые расхождения в результатах, полученных под микроскопом и на скамье Кофлера. В обоих случаях рекомендуется определять температуру плавления образующихся в процессе нагревания стабильных форм или безводных кристаллов путем помещения последних в область с более высокой температурой.

Скамья является удобной для определения эвтектической температуры и температуры плавления смеси.

Эвтектическую температуру определяют принципиально так же, как и под микроскопом.

Способ определения температуры плавления смеси (смешанная температура плавления) перенесен в фармацевтический анализ из аналитической органической химии, где подлинность вещества часто устанавливается на основании его плавления с заведомо известным образцом вещества. Отсутствие депрессий указывает на идентичность веществ.

Смесь готовят растиранием равных частей двух веществ. Вначале определяют температуру плавления стандартного тест-вещества, устанавливая указатель на границе плавления. Затем определяют температуру плавления смеси. Если два вещества являются идентичными, то температура плавления должна остаться неизменной. Это положение является справедливым для всех случаев за исключением отсутствия смешения жидких фаз при плавлении и явлений изоморфизма (системы со смешанным кристаллическим строением).

26.05.2015