Как определяют подлинность галогенов?
Смесь вещества прокаливают с безводным карбонатом натрия и после охлаждения растворяют в воде. Подкисляют азотной кислотой и с полученным раствором проводят реакции подлинности, характерные для ионов галогенов.
Смешивают около 0,1 г вещества и 0,5 г карбоната натрия в тигле и нагревают до покраснения. Охлаждают, прибавляют 5 мл горячей воды, нагревают в течение 5 минут на водяной бане и фильтруют, раствор дает характерные реакции для йодидов. (Иопаноевая кислота, Фармакопея США XVII, Международная фармакопея, Второе издание.)
При кипячении вещества с едким натром или едким кали и цинковой пылью происходит отщепление органически связанного галогена, который затем открывают по реакциям подлинности.
0,1 г препарата растворяют в 3 мл спирта, прибавляют 1 мл раствора едкого натра и 0,3 г цинковой пыли. Смесь кипятят в течение 1-2 минут и после охлаждения фильтруют. К фильтрату добавляют 1-1,5 мл разведенной соляной кислоты, хлороформа, раствора хлорамина и взбалтывают - хлороформ окрашивается в желтый цвет. (Бромкамфора, ГФХ.)
При нагревании с концентрированной серной кислотой йодсодержащие органические вещества разрушаются с выделением фиолетовых паров йода. Таким образом, идентифицируются рентгеноконтрастные вещества, билитраст, йодогност и др.
Органически связанный йод может быть выделен воздействием водородом, образующимся при реакции цинка с кислотами, например с ледяной уксусной кислотой. Получающийся при этой реакции йодид-ион обнаруживается по выделению свободного йода в кислой среде после прибавления перекиси водорода. Метод нашел применение в анализе йодсодержащих масел.
Окислители (нитрит натрия) выделяют свободный йод при кипячении в кислой среде (тироксин-натрий, лиотиронин-натрий).
В медицине в последнее время находят применение органические соединения фтора и в основном две группы веществ - стероиды и сульфонамидные диуретики. Так как фторпроизводные вещества обладают, как правило, более выраженной фармакологической активностью, необходимо иметь испытание для открытия фтора в этих веществах. По Международной фармакопее Второго издания и Британской фармакопее 1968 г. фторсодержащее вещество разрушают путем сжигания в кислороде и затем фторид-ион обнаруживают, по реакции с комплексом церия и ализаринового красителя. Таким образом идентифицируют бендро-флуметиазид, дексаметазон, флудрокортизон и другие соединения. Для отличия этих веществ от сходных по строению некоторые фармакопеи (Международная) рекомендуют проводить ту же реакцию с соединениями, не содержащими фтора, с указанием на ожидаемый отрицательный результат.
Присутствующий в органических соединениях фтор может быть переведен во фторид щелочного металла путем нагревания с металлическим натрием. Фториды затем обнаруживают по реакции с комплексом соли циркония с ализариновым красителем, имеющим красновато-фиолетовое окрашивание. При добавлении фторид-ионов образуются бесцветные комплексные анионы (ZrF6)2-. Раствор принимает желтую окраску, присущую свободному ализарину. Эта реакция используется для качественного испытания на фторотан (галотан) по ГФХ.
0,5 мл препарата нагревают с 0,05 г расплавленного металлического натрия, охлаждают, осторожно прибавляют 0,5 мл ледяной уксусной кислоты. 0,1 мл этого раствора прибавляют к смеси, состоящей из равных объемов свежеприготовленного раствора ализаринового красного С и 1% раствора нитрата циркония в соляной кислоте; красно-фиолетовый цвет раствора переходит в светло-желтый.
Все приведенные выше методы не дают возможности отличить органически связанный галоген от неорганического, поэтому такие реакции подлинности сочетают с определением примеси неорганических галогенов.
26.05.2015