КАРБОНИЛЬНАЯ ГРУППА ( II )
Функциональную группу С=0 можно определять различными методами, из коих в первую очередь укажем на реакции оксимиро-вания, образования семикарбазона и образования динитрофенил-гидразона.
Образование оксима основано на реакции, протекающей по схеме:
полученный оксим взвешивают и по его количеству рассчитывают исследуемое вещество. Проще протекает определение объемным методом. Из уравнения реакции при использовании солянокислого гидроксиламина видно, что по мере образования оксима выделяется соляная кислота, которая может быть оттитрована.
Для иллюстрации приведем определение камфары.
1. Для определения по оксимному методу потребны следующие реактивы: 1) раствор солянокислого гидроксиламина (6 частей его, 10 мл воды и 90 мл этилового спирта, проверенного на отсутствие альдегидов); 2) 1%-ный раствор бромфенолового синего и 3) 0,5 н. спиртовый раствор едкого кали.
К 1 г камфары в колбе, снабженной обратным холодильником и соединенной с бюреткой (рис.79), приливают 25мл раствора гидроксиламина, предварительно пронейтрализованного по бромфеноловому синему, и дополнительно несколько капель индикатора. Колбу нагревают на водяной бане и выделяющуюся соляную кислоту непрерывно оттитровывают 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали.г
Рассчитывают по формуле:
где А - количество и,о н. раствора щелочи в миллилитрах, израсходованного на титрование; F - коэффициент поправки раствора щелочи; Мсо - грамм-эквивалент карбонильной группы, деленный на 2000; Н - навеска препарата в граммах и К - коэффициент
/ , 152,230
пересчета на исследуемое соединение (для камфары = -~- =
= 5,4367).
557_01
Пример. На титрование 0,9865 г камфары израсходовано 12,81 мл 0,501 н. раствора едкого кали. Найдено камфары:
При остывании оттитрованного раствора окраска его несколько меняется, переходя от зеленого цвета в слабо-фиолетовый; это указывает на то, что в горячий раствор был дан некоторый избыток щелочи, который необходимо оттитровать на холоду 0,5 н. раствором соляной кислоты до зеленого цвета. В этом случае в расчет вносится поправка: из количества затраченной щелочи вычитают израсходованное количество 0,5 н. кислоты.
2. Определение камфары по семикарбазону основано на реакции камфары с семикарбазидом с образованием семикарбазона, который взвешивают:
558_02
Растворяют 1 г испытуемого препарата в пробирке в 2 г ледяной уксусной кислоты, прибавляют 1 г солянокислого семикарбазида и 1,5 г обезвоженного ацетата калия. Тщательно перемешивая стеклянной палочкой, закрывают пробирку ватной пробкой и помещают на 3 часа в водяную баню при 70е. После охлаждения прибавляют 10-15 мл воды, извлекают до полного растворения соли и фильтруют через взвешенный фильтр, который затем тщательно промывают водой.
Собранный и промытый на фильтре семикарбазон высушивают при комнатной температуре, промывают однократно петролейным эфиром и высушивают до постоянного веса. Содержание камфары вычисляют, умножая найденный вес семикарбазона на 0,728. Температура плавления семикарбазона камфары 236-238°.
3. Определение камфары по динитрофенилгидразону основано на реакции с динитрофен ил гидразином (стр. 271).
25.06.2015