Натрия йодид Калия йодид
Фармакопейными препаратами йодидов являются
! Натрия йодид
Natrii iodidum Nal M. м. 149,89
Калия йодид Kalii iodidum KI М. м. 166,01
Оба препарата представляют собой кристаллические порошки белого цвета.
Применяют йодиды как носители йода при гипертиреозе,
эндемическом зобе.
Если пища или вода не содержит достаточного количества йода, как это бывает в некоторых горных местностях, то у местного населения появляется заболевание - кретинизм или зобная болезнь. Назначают йодиды в виде растворов (микстур)' для применения внутрь.
Способы получения галогенидов. Натрия хлорид- единственный из галогенидов, который широко распространен в природе в виде массивных отложений каменной соли. Она и является основным источником для получения фармакопейного препарата. Водные солевые растворы выпаривают, после чего натрия хлорид подвергают очистке от сопровождающих его примесей. В конечном итоге натрия хлорид перекристалли-зовывают из воды, насыщенной концентрированной хлороводородной кислотой, в которой он плохо растворим.
Более чистый препарат можно получить путем обработки карбоната натрия или соответственно калия х. ч. хлороводородной кислотой.
Сопутствующий продукт реакции (СОг) летуч и поэтому натрия (калия) хлориды получаются чистыми.
Бромиды и йодиды получаются совершенно однотипно. В промышленности их получают следующим образом: железные стружки обрабатывают водой и добавляют бром или соответственно йод. При этом образуется бромид (йодид) железа (FeBr2 или Fel2). Затем к реакционной массе снова добавляют Br,(I,).
Далее раствор бромида (йодида) закисно-окисного железа упаривают и добавляют раствор карбоната натрия.
Осадки гидроокисей железа отфильтровывают. Из фильтрата после выпаривания выкристаллизовывается натрия бромид или соответственно натрия йодид.
Для получения калия бромида и калия йодида вместо соды берут поташ К2СО3.
Подлинность всех этих препаратов (хлоридов, бромидов, йодидов) определяется по катиону Na+ и К+ и по соответствующему аниону С1~, Вг~, I-.
Натрий-ион обычно обнаруживают по окраске пламени в желтый цвет. Из химических реакций ГФ X приводит реакцию с цинкуранилацетатом - в присутствии Na+ выделяется желтый кристаллический осадок.
Эту реакцию можно считать специфической для иона Na*, так как большинство катионов не мешает ее проведе« нию.
Калий-ион определяется по окрашиванию пламени горелки в фиолетовый цвет, а если смотреть на пламя через синее стекло, оно кажется окрашенным в пурпурно-красный цвет.
Из химических реакций применяются:
а) реакция с винно-камениой кислотой в присутствии ацетата натрия.
Во избежание растворения осадка гидротартрата калия в образовавшейся минеральной кислоте (НС1) ее связывают ацетатом натрия;
б) реакция с раствором кобальтинитрита натрия (гексанит-
рокобальт натрия).
Реакцию проводят в уксуснокислой среде при потираний палочкой о стенки сосуда.
Этой реакцией можно обнаружить калий-ион только в отсутствии NH4+-hohob, которые с этим реактивом также дают осадок. Поэтому, прежде чем исследовать соли калия данной реакцией, их следует прокалить для удаления возможных примесей солей аммония.
Все перечисленные реакции рекомендуются ГФ X.
Для подтверждения подлинности анионов С1-, Вг~, I- ГФ X приводит две основных реакции:
а) реакция с раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты; при действии на хлориды, бромиды, йодиды раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты образуются творожистые осадки, соответственно:
Реакцию проводят в присутствии азотной кислоты, которая не растворяет осадки галогенидов серебра.
Так как хлориды и бромиды серебра иногда бывает трудно отличить по цвету, рекомендуется испытывать растворимость этих осадков в растворах аммиака и карбоната аммония
(NH4) 2CO3.
Хлорид серебра легко растворяется в разбавленных растворах аммиака и карбоната аммония с образованием соответствующих растворимых комплексов.
Бромид серебра трудно растворим в разбавленных растворах аммиака и растворяется только в концентрированных растворах, а в растворе (гШ^гСОз совсем не растворяется.
Иодид серебра не растворяется ни в растворах аммиака, ни в растворе (МН^аСОз.
б) реакция окисления галогенид-ионов (С1~, Br~, I-) до элементарного галогена; галогенид-ионы в кислой среде являются восстановителями и сами способны окисляться до свободного галогена. Это свойство используется для определения подлинности бромидов и йодидов.
К раствору бромида или йодида (NaBr, Nal) добавляют минеральную кислоту, например хлороводородную, хлороформ и окислитель. Обычно в случае бромидов в качестве окислителя добавляют хлорамин, а в случае йодидов - нитрит натрия NaN02 или хлорид окисного железа FeCl3. Реакционную массу встряхивают и дают отстояться. Хлороформный слой в случае бромидов окрашивается в желтый цвет (Вг2), а в случае йодидов- в фиолетовый (12).
Хлориды (NaCl, KCI) также окисляются до свободного хлора, но так как хлор летуч, эта реакция не является удобной для подтверждения подлинности хлоридов и не рекомендуется ГФ X.
Часто для открытия бромидов и йодидов применяют брома-ты (ЫаВгОз) и соответственно йодаты (NaI03), которые, являясь окислителями, в кислой среде окисляют Вг~ и 1~ до свободного брома и соответственно йода. Реакцию проводят в присутствии хлороформа, который окрашивается в желтый (Вг2) и соответственно в фиолетовый цвет (Ь).
Испытание на чистоту. Для натрия и калия хлоридов ГФ X требует отсутствия примесей солей магния, бария, аммония.
В натрия хлориде не допускаются примеси солей калия, а в калия хлориде - солей натрия, так как калий и натрий являются антагонистами по действию.
Такие примеси, как кальций, железо, тяжелые металлы, сульфаты, мышьяк, ГФ X допускает в препаратах натрия и калия хлорида в пределах эталонов, так как допустимый предел этих примесей не влияет на терапевтический эффект препаратов и не вызывает никаких побочных явлений.
В бромидах не допускаются примеси бария, кальция, брома-тов, йодидов (токсичные).
Примесь растворимых солей бария и кальция определяется добавлением к раствору препарата разбавленной серной кислоты. При наличии Ва2+ и Са2+ будет наблюдаться помутнение раствора вследствие образования нерастворимых солей кальция и бария (CaS04 и BaSO-i).
Примесь йодидов определяется добавлением к раствору препарата окислителя, например хлорида железа.
При добавлении хлороформа выделившийся йод окрасит его в фиолетовый цвет.
Наиболее опасной примесью являются броматы вследствие своей токсичности. Обнаружить их в бромидах можно добавлением хлороводородной кислоты. При наличии примеси брома-тов будет выделяться свободный бром, который окрасит раствор в желтый цвет.
Примеси сульфатов, тяжелых металлов и мышьяка допускаются в бромидах в пределах эталонов.
В йодидах могут быть примеси карбонатов, цианидов, нитратов, йодатов, растворимых солей бария. Все эти примеси ядовиты и поэтому содержание их в препаратах не допускается.
Примесь нитратов открывается путем восстановления их до аммиака, который обнаруживается органолептически или по посинению влажной красной лакмусовой бумажки.
Примесь цианидов определяется по образованию берлинской лазури.
Количественное содержание хлоридов и бромидов ГФ X рекомендует определять методом аргентометрии (по методу Мора). Точная навеска препарата в нейтральной или слабощелочной среде титруется раствором нитрата серебра до коричневато-красного цвета осадка по индикатору КгСг04.
Аналогично протекает реакция с бромидами.
Иодиды нельзя определять методом Мора, так как титрование их сопровождается образованием коллоидных систем йодй-да серебра и адсорбцией, что затрудняет установление конечной точки титрования. Поэтому йодиды определяются титрованием нитратом серебра с применением адсорбционных индикаторов, являющихся солями слабых органических кислот, например ди-натриевая соль флуоресцеина (I) или эозинат натрия (II).
По мере титрования йодида нитратом серебра образуется коллоидный осадок Agl, частицы которого обладают большой адсорбционной способностью. Заряженные положительно, они адсорбируют на своей поверхности отрицательно заряженные анионы индикатора и в эквивалентной точке вызывают изменение цвета поверхности осадка Agl от желтого до розового.
Хранение. Хлориды, бромиды, йодиды следует хранить в условиях, предупреждающих окисление этих препаратов: в хорошо закупоренных банках, в сухом месте. Иодиды и бромиды обычно хранят в банках из оранжевого стекла, так как свет стимулирует процессы окисления.
27.06.2015