Таллий
В отечественных лабораториях для исследования на таллий до последнего времени использовался сероводородный метод анализа (Е. С. Смирнов, 1949; С. М. Соколов, 1952). А. Н. Крыловой был разработан дробный метод.
Экстракция таллия в виде хлоридного комплекса с бриллиантовым (малахитовым) зелен ы м.
К 5 мл минерализата добавляют 0,2 мл концентрированной H2SO4, 3 мл 5 н. раствора HC1, 2 капли 10% раствора NaNO2. Через 15 минут вносят 0,5 мл насыщенного раствора бриллиантового зеленого, 3 мл толуола и 1 г безводного сульфата натрия. Смесь энергично встряхивают в течение примерно 15 секунд При наличии таллия слой толуола окрашивается в голубой цвет.
Для исключения неспецифических явлений органический растворитель отделяют и 5 секунд промывают 5 мл 5 н. раствора серной кислоты - при наличии таллия голубая окраска сохраняется.
Для количественного определения измеряют плотность окраски при λ=635-640 нм. Подчинение закону Бера наблюдается в пределах 0,001-0,03 мг/мл.
При содержании 0,5-1-10 мг таллия в 100 г печени он определяется достаточно точно (относительная погрешность 4,1 - 8,6%), а при 0,1 мг- 121% (за счет ошибок определения).
Экстракции таллия в виде дитизоната. К 5 мл минерализата добавляют 10% раствор аммиака до появления
желтой или бурой окраски, а затем до рН 11,0-12,0 (по универсальному индикатору) и 1 мл избытка его. Затем добавляют 3 мл хлороформа и по каплям 0,1% раствор дитизона до тех пор, пока красная окраска хлороформного слоя приобретет при встряхивании фиолетово-зеленое окрашивание. Слой органического растворителя отделяют, промывают смесью 1% раствора KCN и 10% раствора NH2OH (1:1) до исчезновения зеленого или фиолетового окрашивания. Промывание предусматривает устранение влияния Cu2+, Zn2+, Cd2+, Co2+ и Ni2+, дитизонаты которых разрушаются от действия K.CN, а также Fe3+. Оптическую плотность окраски измеряют при λ = 505 нм. Реакция образования дитизоната таллия в щелочной среде в описанных условиях является специфичной. Граница обнаружения и определения 0,1 мг таллия.
Токсикологическое значение. Соли таллия имеют довольно широкое применение в стекольной промышленности, в производстве электрических ламп, для приготовления отрав для грызунов, в качестве фунгицидов, в зоотехнике как средство, вызывающее искусственную линьку у животных. В медицине соединения таллия применяются при кожных заболеваниях для удаления волос.
Доступность солей таллия для населения приводит к отравлениям этими солями. Ядовиты все соединения таллия. Они являются сильными нервными и протоплазматическими ядами. По своему действию напоминают соединения мышьяка и свинца. При отравлении солями таллия типично выпадение волос (облысение). Из других явлений отравления характерны: расстройство функций желудочно-кишечного тракта, рвота, боли в суставах, воспаление почек и др. При острых отравлениях наблюдаются потеря сознания, тонические судороги, паралич.
Выделение таллия происходит через желудочно-кишечный тракт, почки. Почками таллий выделяется медленно, а кишечником - быстрее.
При судебно-медицинском исследовании трупа и гистологическом исследовании находят кровоизлияния и некроз слизистой оболочки пищеварительного канала, дистрофические и некротические изменения в почках, паренхиматозное перерождение печени и миокарда и другие признаки отравления.
Смертельная доза сульфата таллия, по данным литературы, 0,1-0,2 г, хотя и меньшие дозы могут вызвать явления отравления.
Естественного содержания таллия в органах человека не отмечено.
29.06.2015