ФТОРИСТЫЕ СОЛИ (ФТОРИДЫ)

 

 

Свободная фтористоводородная кислота как соединение, мало­доступное широким слоям населения, не имеет химико-токсико­логического значения. Соли ее - NaF, NaHF₂, CaF₂ являются предметом химико-токсикологического исследования.

Изолирование. Тщательно измельченные внутренние ор­ганы трупа, содержимое желудка, пищевые продукты и другие объекты в количестве 25 г подщелачивают избытком едкой изве­сти¹, смачивают раствором нитрата аммония или концентриро­ванной азотной кислоты, высушивают и прокаливают при темпе­ратуре не выше 500° до полного сжигания.

Необходима постановка слепого опыта. Все реактивы в тех же количествах обрабатывают в той же чашке, в которой будет производиться выпаривание. По высушивании остаток прокали­вают и исследуют на фтор.

Качественное обнаружение. 1. Часть остатка в платиновом (или свинцовом) тигле смачивают несколькими каплями воды и обливают небольшим количеством концентрированной серной кислоты, тигель быстро закрывают часовым стеклом, нижняя поверхность которого покрыта воском или парафином. Часть слоя воска или парафина предварительно удаляют, делая услов­ную надпись при помощи острия иглы. Тигель оставляют на сут­ки, защитный слой воска или парафина удаляют и наблюдают травление стекла (рис. 20).

Реакция обладает значительно большей чувствительностью, если ее проводить при нагревании; при этом стекло вместо воска или парафина покрывают лаком. Чувствительность реакции травления при нагревании в 2-3 раза больше, чем без на­гревания.

Приготовление ла­ка. К раствору в 15-20 мл эфира растертой в тонкий поро­шок 8 г канифоли медленно приливают около 80 мл колло­дия. Покрытые лаком кусочки стекла сушат и а воздухе, а за­тем в шкафу при температуре 120°.

2. Часть золы смеши­вают с SiЩ₂ (песком), помещают в пробирку и приливают концент­рированную серную кис­лоту. В отверстии про­бирки держат стеклян­ную палочку с каплей воды. В случае наличия фтористого (водорода кап­ля мутнеет вследствие выделения кремневой кис­лоты из образующего ся летучего фторида крем­ния (кремний из силика­   та стекла).

Пары фторида кремния можно при помощи стеклянной труб­ки пропустить в другую влажную пробирку, при этом стенки пробирки покрывают кремневой кислотой:

CaF₂ + H₂SO₄ = CaSO₄ + 2HF;

4HF + SiO₂ = SiF₄ + 2H₂O

3SiF₄ + 3H₂O - H₂SiO₃ + 2H₂SiF₆

Естественно содержащиеся в организме фториды и кремнефто­риды по описанной методике анализа не могут дать реакции «травления» стекла или помутнения капли воды от SiF₄.

• 3. Небольшое количество золы вносят в короткое колено ре­активной трубки, заполненной 2% раствором K₂Cr₂O₇ в концент­рированной серной кислоте, перемешивают и наблюдают за по­явлением несмачиваемости стенок трубки в коротком колене - реакция основана на способности HF разрушать стекло и делать его гидрофобным (несмачиваемым). Реакция чувствительна (2- 5 мкг F^--в пробе) и специфична, но ей мешают жиры, крем­нийорганические соединения и другие гидрофобные вещества.
• 4. Капельная реакция: при нанесении водного раствора, со­держащего F^-, на фильтровальную бумагу, пропитанную цирко-

нализариновым лаком, красная окраска бумаги исчезает (крас­ное окрашивание->желтое).

Б. Реактив: А 0,05 г нитрата циркония растворяют в 20 мл воды; Б 0,050 ализаринового красного растворяют в 20 мл воды. Перед употреблением рав­ные объемы растворов смешивают.

29.06.2015