ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИДЫ ПЕСТИЦИДЫ ИЗ КЛАССА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
Фосфорорганические пестициды (ФОС) представляют собой эфиры различных кислот:
ФОС - наиболее важный класс современных пестицидов. Впервые ФОС были синтезированы Тенаром в 1846 г., но практическое значение приобрели значительно позднее. Начало систематическому исследованию ФОС было положено блестящими работами акад. А. Е. Арбузова, открывшего в 1905 г. новый способ получения алкилфосфиновых кислот, получивший название перегруппировки Арбузова.
Широкое применение ФОС в народном хозяйстве обусловлено высокой инсектицидной и акарициднои активностью, широким спектром действия на вредителей растений, небольшой перси-стентностью и разложением с образованием продуктов, не токсичных для человека и животных, системным действием ряда ФОС, малым расходом на единицу обрабатываемой площади, относительно быстрым метаболизмом в организме позвоночных и отсутствием способности кумулироваться и др.
Ценные свойства ФОС привели к тому, что применение их неуклонно растет во всех странах мира. Наблюдается тенденция вытеснения фосфорорганическими соединениями хлорорганических препаратов.
В сельском хозяйстве используется более 80 препаратов из класса фосфорорганических соединений. Среди ФОС встречаются инсектициды, фунгициды, гербициды, акарициды, нематоциды, дефолианты и др.
ФОС применяются в борьбе с вредителями хлопчатника, зерновых, овощных и декоративных культур, фруктовых деревьев, лесных насаждений.
Используются они также для борьбы с мухами, комарами, па
разитами домашних животных и птиц. Находят применение
в ряде технологических процессов и в медицине для лечения
различных заболеваний.
Краткие сведения о химическом строении отдельных ФОС, применяемых в СССР, физических и химических свойствах их и токсичности представлены в табл. 121.
Химик о - т оксикологический анализ различных объектов, главным образом растительного происхождения, основан на экстракции ФОС органическим растворителем, разрушении молекулы фосфорорганического соединения, качественном обнаружении и количественном определении продуктов разложения ФОС.
Так, метафос (и тиофос) при гидролизе дает фосфорную кислоту и паранитрофенол:
Фосфорную кислоту, один из продуктов разрушения ФОС, рекомендуют определять в виде фосфорно-молибденовой кислоты.
Для обнаружения паранитрофенола - второго продукта разложения ФОС - переводят его в пикриновую кислоту или восстанавливают в парааминофенол. Исследования ФОС в химико-токсикологическом отношении с применением новейших физико-химических методов (хроматография, оптические методы анализа) в СССР ведутся в Научно-исследовательском институте судебной медицины (Н. А. Горбачева), в Ташкентском фармацевтическом институте (Л. Т. Икрамов и др.), в Республиканском бюро судебно-медицинской экспертизы Узб. ССР (Р. В. Мишина), в Донецком областном бюро судебно-медицинской экспертизы и других учреждениях.
Токсикологическое значение. Многие ФОС ядовиты для теплокровных животных и человека, а потому представляют токсикологический интерес.
Широкое применение ФОС неоднократно приводило к отравлениям животных и людей. Острое отравление ФОС животных
(в эксперименте) выражается в проявлении беспокойства, мышечных подергиваниях, затруднении дыхания, судорогах, усилении перистальтики кишечника, саливации, спазме мочевого пузыря. Токсическое действие ФОС проявляется при различных способах его введения. Отравления людей возникают в основном в производственных условиях при нарушении техники безопасности. Для всех ФОС характерно свойство угнетать холин-эстеразу, что используется при диагностике отравлений ими. При химико-токсикологическом анализе реакция имеет ориентирующее значение. Схема взаимодействуя холинэстеразы с ФОС:
Co временем (иногда через несколько суток) фосфолированная эстераза пидролизуется водой, и холинэстеразная активнасть восстанавливается.
Угнетение холинэстеразы не является специфичным для ФОС. Аналогичным свойством обладают и другие химические вещества (севин, некоторые лекарственные препараты, например эзерин, и др.).
Патоморфологические изменения, вызываемые ФОС, недостаточно характерны, поэтому большое значение в диагностике отравлений приобретает химико-токсикологическое исследование.
В организме человека и животных ФОС подвергаются био-трансформации, давая те или иные метаболиты, причем характер метаболитов иногда зависит от вида животного.
С помощью радиоактивного фосфора (Р32) установлено, что тиофос и метафос при введении их в кровь быстро разрушаются-через 1-2 минуты 30-40% Р32, содержащегося в" крови экспериментально отравленных кроликов, относится к продуктам гидролиза препарата, растворимым в воде. Часть Р32 оказывалась при этом связанной с белками крови и органов. Некоторое количество ФОС подвергается в организме ферментативному расщеплению. Выводятся ФОС из организма главным образом почками.
Применительно к химико-токсикологическому исследованию внутренних органов трупа человека довольно подробно из числа ФОС изучен хлорофос, неоднократно бывший предметом химикотоксикологического анализа.
29.06.2015