ПЕСТИЦИДЫ-ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

 

 

Физиологическая роль некоторых эфиров карбаминовых кис­лот была выявлена еще в 1929 г. Практическое применение кар­баминатов в качестве избирательных гербицидов по отношению к однодольным растениям началось после войны. Производные карбаминовых кислот являются корневыми гербицидами.

Севин

Синтезировано большое количество эфиров карбаминовых кис­лот, но практическое применение приобрели лишь немногие из них. Самое широкое применение нашел севин (1-нафтил-N-метил­карбаминат, α-нафтил-N-метилкарбаминат).

 

он же нафтилкарбаминат, карбарил.

Получается севин из α-нафтола и метилкарбаминовой кислоты.

Севин - белое кристаллическое вещество. Температура плав­ления 142°. Плохо растворим в воде, лучше растворяется в орга­нических растворителях. При комнатной температуре устойчив по отношению к воде, свету, кислороду воздуха. В щелочной среде быстро подвергается гидролизу:

 

                                   

Аналогичная реакция происходит при кипячении севина с кис­лотами.

Севин обладает широким диапазоном действия па насекомых. ЛД₅₀ для крыс 560 мг/кг.

Изолирование севина и основного продукта его  омыления   α-нафтола   при   х и м и к о-т о к с и к о л о-

гическом анализе внутренних органов трупа производится повторной экстракцией бензолом. Бензол затем удаляется, остаток растворяется в 10-15 мл этанола¹.

Качественное обнаружение проводится с помощью микрокри­сталлических реакций".

• 1. Реакция перекристаллизации. Из спиртового или хлоро­формного раствора севин кристаллизуется в виде характерных кристаллов и сростков (кресты и дендриды). Открываемый ми­нимум 5 мкг.
• 2. С 1% раствором пикриновой кислоты севин образует темно-желтые сростки кристаллов в виде снопов и пучков. Открывае­мый минимум 5 мкг.
• 3. С 2% раствором хлорной ртути севин образует бесцветные кристаллы в виде вытянутых шестиугольников и призм. Откры­ваемый минимум 10 мкг.

Реакции  окрашивания

Реакции основаны на предварительном гидролизе севина до α-нафтола и последующем его обнаружении.

• 1. Реакция с купробромидом натрия. 0,5-1 мл спиртового раствора смешивают с 0,4 мл 0,5 н. раствора NaOH, выдержива­ют при температуре 55-60° в течение 10 минут, прибавляют 0,5 н. раствор НС1 до рН 5,0-6,0 и 1 мл свежеприготовленного реактива (0,1 г CuCl₂ + 4,0 г NaBr в 10 мл Н₂О). При нагревании смеси до температуры 60° появляются красно-фиолетовое или си­не-фиолетовое окрашивание, переходящее при энергичном встря­хивании с хлороформом в слой органического растворителя. Чувствительность 1 мкг/мл.
• 2. Реакция с 4-аминоантипирином. К 0,5-1 мл спиртового раствора прибавляют 0,5 мл аммиачного буферного раствора (10 г NH₄C1 в 50 мл 25% раствора NH₄OH), нагревают 15 минут при температуре 55-60°. Затем прибавляют 3 капли 0,5% рас­твора 4-аминоантипирина и 6 капель 10% раствора феррициани­да калия - появляется оранжево-красное окрашивание, пере­ходящее в хлороформ при встряхивании. Чувствительность 0,5 мкг/мл.
• 3. Реакция с 0,5% раствором NaNО₂ в разбавленной серной кислоте - желтое окрашивание, переходящее в оранжевое при добавлении NaOH до щелочной реакции. Чувствительность 5 мкг/мл.

4. Реакция с 1% свежеприготовленным раствором FeCl₃ - ро­зовое окрашивание. Чувствительность 10 мкг в пробе.

Количественное определение севина¹ основано на реакции взаи­модействия продукта его щелочного гидролиза α-нафтола с ку­пробромидом натрия. Оптическая плотность хлороформного из­влечения, окрашенного в красно-фиолетовый или сине-фиолето­вый цвет, измеряется на ФЭК-М, в кювете 1 см при λ 420 нм (синий светофильтр). Раствор сравнения - хлороформ. Калибро­вочный график строится по а-нафтолу. Подчиняемость закону Бера наблюдается в пределах 5-350 мкг. Для перерасчета на севин полученный результат умножают на 1,39.

Для разделения севина и а-нафтола применяется хроматогра­фия на закрепленном слое окиси алюминия в системе хлоро­форм-бензол-ацетон (7:2:1) при длине пробега растворителя 10 см). Проявители: вначале раствор купробромида натрия - фиолетовые пятна а-нафтола (Rf 0,45), затем щелочной раствор диазотированной сульфаниловой кислоты - красные пятна се­вина  (Rf 0,8). Элюируются метанолом.

В элюатах проводится определение севина и а-нафтола по ре­акции с купробромидом натрия.

По данным А. И. Седова, методика изолирования, обнаруже­ния и определения севина и основного его метаболита а-нафтола ври исследовании внутренних органов трупа позволяет обнару­живать до 50 мкг севина и а-нафтола и определить их количест­венно при содержании до 100 мкг в 100 г объекта.

Токсикологическое значение и метаболизм. Севин относится к числу химических соединений, ингибирующих холинэстеразу. В животном организме он подвергается различным превращени­ям. Основные метаболиты севина - это продукты его окисления и гидролиза, что видно из следующей схемы:

 

 

29.06.2015