1,2-дихлорэтан (хлористый этилен) и трихлорэтилен

 

 

Дихлорэтан представляет собой тяжелую, бесцветную, подвижную жид­кость с запахом, напоминающим запах хлороформа. Температура кипения - 83,7°, удельный вес 1,25 при температуре 20°. Растворимость его 0,922 г в 100 мл воды при 0°, 0,855 г при 10°, 0,869 г при 20°, 0,894 г при 30°. Хорошо растворяется в спирте и других органических растворителях. Весьма стоек к действию кислот и щелочей. Воспламеняется с трудом. Технический препа­рат всегда содержит примесь трихлорэтилена.

Трихлорэтилен - бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах хлороформа. Температура кипения 86,9°. При окислении трихлорэтилена обра­зуется фосген.

Из биологического материала дихлорэтан изолируют дистилляцией с во­дяным паром. При наличии в объекте исследования более 1 г хлористого этилена в дистилляте можно наблюдать капли вещества. При малых коли­чествах дихлорэтан перегоняется главным образом с первыми порциями дистиллята. Перегоняется с водяным паром и трихлорэтилен.

При специальных исследованиях на наличие дихлорэтана целесообразно собирать дистиллят в количестве 300 мл, затем подвергать его перегонке из колбы Вюрца, собнрая первые 200 мл дистиллята. Второй дистиллят нужно дважды дефлегмировать, собирая сначала 50 мл, а затем при четвертой перегонке  10 мл. С последним дефлегматом производят качественные реакции.

Качественное обнаружение. 1. При нагревании со спиртовым раствором едкой щелочи отщепляется хлор, который обнаружи­вается реакцией с нитратом серебра в азотнокислой среде (см. табл. 2). Реакция отщепления органически связанного хлора протекает трудно и требует продолжительного нагревания, по­этому А. В. Степанов рекомендует смешивать дистиллят с четы­рехкратным объемом этилового спирта и отщепление хлора ве­сти водородом в момент выделения:

 

Второй атом хлора, стоящий при атоме углерода с двойной связью, при этих условиях не отщепляется или отщепляется с очень большим трудом и не полностью.

Необходимо  параллельно  проводить   контрольный  опыт.

2. Отщепление органически связанного хлора от хлористого этилена происходит практически полностью при нагревании в условиях повышенного давления. В. А. Назаренко и Н. Б. Лапкина разработали реакции обнаружения хлористого этилена, основанные на отщеплении хлора при повышенном давлении и доказательстве продуктов отщепления.

а) Так, при четырехчасовом нагревании дистиллята в запаян­ной ампуле с 10% раствором карбоната натрия от дихлорэтана отщепляются два атома хлора и образуется этиленгликоль, ко­торый при дальнейшем окислении дает формальдегид, обнару­живаемый по реакции с фуксиносернистой кислотой:

 

Чувствительность реакции 0,4 мг хлористого этилена в водном растворе при разбавлении 1 : 1200¹.

Вторая часть жидкости после подкисления азотной кислотой и добавления 10% раствора нитрата серебра дает ясно заметную муть хлорида серебра.

б) При нагревании в запаянной ампуле дистиллята, содержа­щего дихлорэтан, с 40% раствором едкого натра от молекулы дихлорэтана отщепляются 2 молекулы хлористого водорода и получается ацетилен. Последний обнаруживается реакцией с раствором закисной меди в присутствии аммиака по образо­ванию розового или красного окрашивания или выделению осадка:

 

Этой реакцией обнаруживается 0,25 мг C₂H₄Cl₂ при разбав­лении 1 : 2000. Описанные реакции дают также 1,2-дибромэтан и 1,1-дихлорэтан. С дистиллятом, полученным при перегонке внутренних органов трупов, положительный результат этой реак­ции получается не всегда.

• 3. Трихлорэтилен СНС1 = СС1₂, так же как и дихлорэтан, дает реакцию отщепления органически связанного хлора при взаи­модействии с металлическим натрием в спиртовой среде.
• 4. 2 мл дистиллята или раствора трихлорэтилена смешивают в пробирке с 1 мл химически чистого пиридина и приливают 50% раствора едкого натра. Пробирку погружают на минуту в нагретую до температуры 70° водяную баню. Трихлорэтилен вызывает образование фиолетового пигмента, растворяющегося в пиридине, что может служить не только для качественного обнаружения, но и для количественного колориметрического оп­ределения его. Чувствительность реакции 0,003 мг. Этиловый алкоголь мешает реакции. Хлороформ, бромоформ, йодоформ, хлоралгидрат, дихлорэтилен, тетра- и пентахлорэтан также дают описанную реакцию. Не образуют окрашивания: хлористый этилен С₂Н₄С1₂, этиленхлоргидрин С₂Н₄(ОН)С1, хлористый этил и гексахлорэтан. Результат реакции зависит от температуры и концентрации растворов едкого натра.
• 5. Дистиллят, содержащий дихлорэтан, не дает реакции обра­зования изонитрила, не окрашивается при нагревании со ще­лочным раствором резорцина, не обладает способностью восста­навливать Сu(ОН)₂.

Количественное определение. Количественное определение воз­можно по отщепленному с помощью металлического натрия в присутствии этилового спирта хлору (стр. 75). Определяется около 50% хлора от теоретически вычисленного.

Токсикологическое значение и метаболизм. Дихлорэтан имеет большое применение в промышленности. Являясь прекрасным растворителем жиров, смол, масел, восков и парафинов, он ис­пользуется в разнообразных экстракционных процессах, для обработки кожи перед дублением, для извлечения жира из шер­сти, изолирования алкалоидов из растительного сырья, химиче­ской чистки и т. д. Дихлорэтан - исходный продукт для синте­за различных веществ (двухатомных спиртов и их эфиров, ами­нов, непредельных соединений, например хлористого винила, и др.). Используется также как антисептик и как инсектофунги­цид в пушном хозяйстве при токсокарозе и уницинариозе сереб­ристо-черных лисиц.

Трихлорэтилен также широко применяется в качестве раство­рителя, консерванта яиц, средства борьбы с паразитами и для других целей.

Дихлорэтан относится к наркотикам, занимающим по силе действия едва ли не первое место среди галогенопроизводных. Как вещество, ядовитое при вдыхании и приеме внутрь и имею­щее широкое применение, неоднократно приводило к необходимо­сти производства судебно-химического исследования «неизвест­ных жидкостей», выпитых вместо водки, ликера, пива, к которо­му «для крепости» был добавлен (по незнанию его токсичности) дихлорэтан, а также к анализу внутренних органов трупов лю­дей. Отравления, даже со смертельным исходом, имели место также при вдыхании паров дихлорэтана на производстве и в бы­ту, например при чистке одежды в тесном и плохо проветривае­мом помещении. В предупреждении промышленных отравлении большую роль сыграл порядок, требующий сообщать органам санитарного надзора о каждом заказе, например, на лак, содер­жащий хлористый этилен, с указанием количества лака, его ре­цептуры, назначения, места применения, что позволяет своевре­менно требовать принятия соответствующих мер. Судебно-хими­ческие исследования на наличие трихлорэтилена были связаны главным образом с применением этого вещества в ветеринар­ной практике в качестве противоглистного средства.

Картина отравления дихлорэтаном напоминает отравление четыреххлористым углеродом. При введении токсической дозы через рот наблюдаются рвота, понос, увеличение и болезнен­ность печени, резкое вздутие живота, анурия, приступы уремии и смерть. Основное его действие проявляется на центральную нервную систему и кроветворный аппарат. Смертельной дозой дихлорэтана при приеме внутрь считается 15-50 мл. Судеб­но-медицинское исследование трупа не дает характерных признаков, за исключением асфиксии и запаха от полостей трупа (при остром отравлении), напоминающего запах хло­роформа.

Трихлорэтилен является наркотиком, поражает нервную си­стему и вызывает заболевания печени и почек.

В организме трихлорэтилеп подвергается превращениям с об­разованием трихлоруксусной кислоты (СС1₃СООН) и трихлор­этанола (СС1₃•СН₂ОН). Последний конъюгирует с глюкуропо­вон кислотой.

29.06.2015