Формальдегид и формалин

 

 

Формальдегид -газообразное вещество. Формалин - 40% раствор форм­альдегида в воде, бесцветная прозрачная жидкость с резким удушливым запахом. Смешивается с водой и спиртом во всех отношениях. Формальдегид способен к полимеризации, особенно при храпении в помещениях с низкой температурой. При этом образуется полимер формальдегида - параформаль­дегид или параформ.

Объектами химико-токсикологического 'исследования могут являться фор­малин, жидкости, содержащие его (чай, молоко), и биологический материал: протравленное зерно, внутренние органы трупов и т. д. Из биологического материала при химико-токсикологических исследованиях формальдегид изоли­руют дистилляцией с водяным паром. При значительных количествах форм­альдегида дистиллят обладает характерным удушливым запахом.

При наличии значительных количеств формальдегида, что может иметь место при недопустимом консервировании им объектов исследования, необ­ходимо тщательно пересмотреть все материалы дела, даже запросить о спо­собе консервирования, а по окончании анализа отметить возможные послед­ствия неправильного консервирования.

Границей отгонки является 60-65 мг формальдегида при исследовании 100 г трупного материала (А. А. Васильева).

Качественное обнаружение. 1. Дистиллят исследуют реакцией с резорцином в щелочной среде. Чувствительность реакции 0,03 мкг формальдегида в пробе.

Реакция не является специфичной для формальдегида и имеет только отрицательное значение. Белковые вещества и продукты их разложения мешают реакции, поэтому ее нельзя проводить (например, для установления факта консервирования формали­ном) непосредственно с жидкостью, которой залиты внутренние органы трупа, не подвергнув объект предварительной дистилля­ции с водяным паром.

• 2. Дистиллят смешивают с пятикратным объемом концентри­рованной серной кислоты. После охлаждения смеси вносят 0,02-0,03 г порошка кодеина или морфина - тотчас или через несколько минут появляется красно- или сине-фиолетовое окра­шивание. Реакцией можно обнаружить до 0,02 мкг формальде­гида в исследуемой пробе (А. А. Васильева).
• 3. Дистиллят смешивают с 2-3 каплями концентрированной серной или соляной кислоты и раствором фуксиносернистой кислоты - через некоторое время появляется синее или сине-фиолетовое окрашивание.

Окрашивание с фуксиносернистой кислотой дают все альде­гиды, но формальдегид образует это окрашивание в присутствии концентрированной серной или соляной кислоты. Ацетон также дает сине-фиолетовое окрашивание с фуксиносернистой кисло­той. Реакция позволяет обнаружить 0,03 мкг формальдегида в пробе.

Окрашивание появляется под влиянием не только формаль­дегида, но и окислителей (хлор, окислы азота, кислород возду­ха), а также от воздействия повышенной температуры. По этим причинам появление окраски фуксиносернистой кислоты по исте­чении 30 мин и более не должно рассматриваться как положи­тельный результат реакции на наличие формальдегида. При этом следует учитывать, что следы формальдегида могут содер­жаться в воздухе лаборатории.

4. С хромотроповой (1,8-дигидроксинафталино-3,6 дисуль-фокислотой) формальдегид в присутствии концентрированной серной кислоты дает красно-фиолетовое окрашивание. Чувстви­тельность реакции 1 мкг в пробе.

 

5. При нагревании дистиллята с нитратом серебра в аммиач­ной среде восстанавливается металлическое серебро:

 

Реакция очень чувствительна. Ею можно обнаружить сотые доли микрограмма формальдегида. Серебряное зеркало может образоваться, однако, и за счет термического разложения окиси

серебра. Положительный результат реакции поэтому может учитываться только в совокупности с другими реакциями.

Заключение о нахождении формальдегида в исследуемом ма­териале дается, как правило, при условии получения положи­тельных результатов второй и третьей реакций.

Количественное определение. Количественное определение фор­мальдегида основано на окислении йодом в щелочной среде в муравьиную кислоту:

I₂+NaOH = HOI + NaI;

HOI + NaOH = NaOI + H₂0;

H-С-Н + NaOI = Н-С-ОН + NaI

II                                    II

о                                  о

Выделившийся при последующем подкислении йод титруют до обесцвечивания 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, инди­катор- раствор крахмала.

Иодометрическое определение формальдегида воз­можно только при наличии достаточно чистых растворов, не со­держащих веществ, способных реагировать с йсдом.

Другим методом количественного определения формальдеги­да при химико-токсикологических исследованиях является ко­лориметрический метод, в основу которого положена реакция взаимодействия формальдегида с фуксиносернистой кислотой.

Токсикологическое значение и метаболизм. Токсикологическое значение формальдегида обусловлено довольно широким приме­нением его: при изготовлении искусственных смол и пластиче­ских масс, при различных синтезах, в красочной и текстильной промышленности, в производстве мыла, для протравливания се­мян и обработки помещений, тары, инвентаря, транспортных средств, в лабораториях и музеях для сохранения препаратов, в медицине.

При вдыхании воздуха, содержащего большое количество формальдегида, развиваются явления острого отравления со сле­зотечением, резким кашлем, чувством стеснения в груди. Эти симптомы - результат раздражающего действия формальдеги­да на слизистые оболочки и возникающих при этом рефлексов. Прием формальдегида внутрь (в большинстве случаев ошибоч­ный) вызывает слюнотечение, жжение и боли в подложечной области, тошноту, рвоту, понос. В результате всасывания фор­мальдегида наблюдаются потеря сознания, судороги, угнетение нервных центров, раздражение почек.

В случаях летального исхода при вскрытии находят гипере­мию слизистой оболочки желудка, острый гастрит, энтерит, при приеме больших количеств формальдегида - ожог, струпья и язвы на слизистой оболочке желудка.

Введенный внутрь формальдегид выделяется частично в неиз­мененном состоянии, большая часть его окисляется до муравьи­ной кислоты, затем до углекислоты и воды.

29.06.2015