Хлороформ и хлоралгидрат

 

 

Хлороформ (трихлорметан) - бесцветная, прозрачная, подвижная и лег­колетучая жидкость, обладающая характерным запахом и жгучим вкусом. Температура кипения 59,5-62°. Удельный вес 1,498 при температуре 15°. Рас­творяется в воде в соотношении 1 : 200. Со спиртом, эфиром, бензином сме­шивается во всех отношениях.

Хлоралгидрат(1,1-диокси-2,2,2-трихлорэтан)-бесцветные кристаллы с ост­рым запахом, слегка горьковатого царапающего вкуса. Легко растворяется) в воде, спирте, эфире, хлороформе. На воздухе расплывается и медленна улетучивается. Температура плавления 49-53°.

Хлороформ и хлоралгидрат перегоняются (особенно при малых количе­ствах их в объектах исследования) в первые порции дистиллята. При коли­честве более 1 г в дистилляте (редко встречается в практике химико-токси­кологического анализа) удается наблюдать наличие капель хлороформа и ощущать его характерный запах. При больших количествах хлоралгидрата (что также встречается редко) прибавление едкой щелочи и очень слабое нагревание приводят к появлению запаха хлороформа, а иногда даже ка­пель хлороформа:

 

Количество веществ, которое может быть изолировано с водяным паром из 100 г биологического материала животного происхождения, составляет «е менее 0,2 г хлороформа и 0,05 г хлоралгидрата.

Качественное обнаружение. 1. Общей реакцией на галогено-производные является реакция отщепления галоида, что дости­гается при нагревании части дистиллята со спиртовым раство­ром едкой щелочи:

 

Хлорид-ион обнаруживается реакцией с раствором нитрата серебра в азотнокислой среде. Образование мути или осадка ориентирует химика на необходимость проведения других реак­ций обнаружения галогенопроизводных.

Параллельно производят пробу в равных условиях с 1 мл ди­стиллята и алкоголятом натрия, но без нагревания.

 

2. В случае отсутствия осадка или мути, учитывая сравнитель­но невысокую чувствительность реакции по отношению, напри­мер, к хлороформу и хлоралгидрату (табл. 2), нужно проделать реакцию получения изоиитрила:

 

Отрицательный результат этой сравнительно чувствительной реакции позволяет судить о ненахождении в исследуемом объек­те этих веществ. При положительном результате проводят дру­гие реакции.

3. Реакция дистиллята с 1% свежеприготовленным раствором резорцина (мета-диоксибензола) в 10% растворе едкого натра яри нагревании.

Параллельно проводят «слепой» опыт. Появление розового или красного окрашивания в исследуемой пробе может указы­вать на наличие хлороформа, хлоралгидрата (и их аналогов бромоформа и бромалгидрата), а также четыреххлористого угле­рода, формальдегида или муравьиной кислоты. Последние три вещества исключаются другими реакциями.

Постановка параллельного опыта с реактивами позволяет ис­ключить возможные ошибки за счет окрашивания продуктов окисления резорцина в желто-зеленый или зеленый цвет, маски­рующий розовое окрашивание продуктов взаимодействия резор­цина с галогенопроизводными.

4. При значительных количествах хлороформа и хлоралгид­рата проделывают реакцию восстановления Сu(ОН)₂ в Cu₂(OH)₂, переходящую далее в Си₂0 при кипячении с раство­ром Феллинга. При наличии хлороформа, хлоралгидрата и ле­тучих с водяным паром альдегидов (формальдегид, уксусный альдегид и др.) образуется желтый осадок гидрата закиси меди, переходящий почти тотчас в красный осадок закиси меди.

Реакцию можно представить следующей схемой:

 

Альдегиды исключаются в ходе анализа соответствующим» реакциями.

На основании результатов приведенных четырех реакций с учетом их чувствительности и специфичности (см. табл. 2) приходят к выводу об обнаружении или необнаружеиии хлоро­форма и хлоралгидрата в исследуемом материале.

Для хлороформа и хлоралгидрата описанные реакции явля­ются общими. Они дают положительный результат и с некото­рыми другими веществами, которые исключаются в ходе даль­нейшего исследования.

Для отличия хлороформа от хлоралгидрата дистиллят повтор­
но извлекают небольшими порциями эфира и фильтруют через
сухой фильтр. Следы остатка по удалении эфира при комнатной
температуре тотчас же обрабатывают несколькими каплями во­
ды и с раствором вновь производят описанные выше реакции,
учитывая при этом их чувствительность. Положительный ре­
зультат укажет на наличие хлоралгидрата, представляющего
собой твердое тело, а хлороформ при такой обработке улетучи­
вается вместе с эфиром.                                                                                                   

Количественное определение. Количественное определение га-логенопроизводных основано на отщеплении при нагревании со спиртовым раствором едкого натра органически связанного хло­ра и аргентометрпческом определении хлорид-иона.

Токсикологическое значение и метаболизм. Хлороформ является хорошим растворителем эфиров, лаков, некоторых алка­лоидов. Поэтому он имеет большое промышленное значение. Как вещество, способное вызывать наркоз, хлороформ приме­няется в медицине. Хлоралгидрат используется в медицине в качестве быстродействующего снотворного средства.

Хлороформ и хлоралгидрат являются наркотиками, вна­чале возбуждают, а затем парализуют центральную нервную систему.

Смерть от хлороформа при наркозе объясняется не только токсичностью хлороформа, но и рядом других причин. При ти­пичной интоксикации она наступает от паралича дыхания. Хи­мико-токсикологическое исследование внутренних органов тру­пов лиц, погибших от отравления хлороформом при наркозе, в подавляющем большинстве случаев приводит к обнаружению его в органах. При введении хлороформа через желудок уже 5-10 г вызывают тяжелые признаки отравления: боли, рвоту и явления общего отравления. Смертельной дозой хлороформа считают 50-70 г. Хлоралгидрат по общему действию на орга­низм напоминает хлороформ. Сильнее выражено его действие на сердечно-сосудистую систему. При остром отравлении смерть нередко наступает от паралича сердца. Смертельная доза, по данным Н. В. Попова и О. И. Глазовой, составляет около 10 г, при заболеваниях сердца опасны дозы менее 10 г. Секционная картина в большинстве случаев нехарактерна. Иногда от мозга и внутренних органов трупа ощущается запах хлороформа, что дает наводящие указания для правильного направления хода ис­следования.

О сохраняемости хлороформа в трупе имеются противоречи­вые мнения.

Одни авторы отмечают, что хлороформ быстро выводится из организма и исчезает из трупа благодаря летучести (И. Гада­мер), Другие указывают на сравнительно продолжительное со­хранение его в трупе. Конечными продуктами метаболизма хло­роформа являются НСl и СО₂.

Основные метаболиты хлоралгидрата в организме человека следующие: ССl₃•СН₂ОН - трихлорэтанол, возможно СС1₃•СООН (частично) трихлоруксусная кислота и глюкуронид трихлорэтанол a   СС1₃• С•С₆Н₉О₆.   Все метаболиты   выделяются c мочей.

29.06.2015